[發(fā)明專利]固化氨基樹脂粒子的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380025038.8
• 申請日: 2013-05-17
• 公開（公告）號: CN104284915B
• 公開（公告）日: 2017-05-17
• 發(fā)明（設計）人: 川口正剛;鹿內康史;小山薰;藤田賢志
• 申請（專利權）人: 日產化學工業(yè)株式會社
• 主分類號: C08G12/06
• 分類號: C08G12/06
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所11247
• 代理人: 段承恩,田欣

技術領域

本發(fā)明涉及固化氨基樹脂粒子的制造方法，詳細而言，涉及即使是使構成固化氨基樹脂的氨基系單體濃度為高濃度的反應體系也能夠制造平均粒徑小的樹脂粒子的制造方法。

背景技術

與過去相比，使氨基系化合物與醛系化合物反應而獲得的球狀固化氨基樹脂粒子，利用在硬度、耐熱性、耐溶劑性方面優(yōu)異這樣的特性，在消光劑、光擴散劑、拋光劑、各種膜用涂布劑，或者聚烯烴、聚氯乙烯、各種橡膠、各種涂料、調色劑等的填充劑，以及流變控制劑、著色劑等廣泛的用途領域中得到使用。

對于這種球狀的固化氨基樹脂粒子，已知可以通過各種方法制造，例如，公開了將使氨基系化合物與甲醛反應而獲得的初期縮合物乳化形成乳濁液，然后加入固化催化劑進行固化反應的方法(專利文獻1至專利文獻4等)。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開昭49-57091號公報

專利文獻2:日本特開昭50-45852號公報

專利文獻3:日本特開平4-211450號公報

專利文獻4:日本特開2002-327036號公報

發(fā)明內容

發(fā)明要解決的課題

在上述公開的過去提出的制造方法中，如果在提高了構成固化氨基樹脂粒子的氨基系單體濃度的反應體系中實施制造，則所獲得的樹脂粒子的粒徑會增大，例如為了獲得粒徑4～5μm左右的蜜胺系固化樹脂粒子，需要使該氨基系單體濃度為低濃度直到相對于反應體系(反應混合物)的總質量為5％左右等，指出了在生產率方面不足的點。

本發(fā)明是鑒于上述情況而做出的，本發(fā)明的目的在于提供一種樹脂粒子的制造方法，所述方法在制造蜜胺系固化樹脂粒子等固化氨基樹脂粒子時，即使在提高了反應體系中樹脂粒子的原料濃度的情況下，也能夠制造平均粒徑小的樹脂粒子。

解決課題的手段

本發(fā)明者們?yōu)榱藢崿F(xiàn)上述目的經過反復悉心研究，結果發(fā)現(xiàn)，在制造固化氨基樹脂粒子時，通過在存在膠體二氧化硅的水性介質中，由氨基系單體和醛化合物調制可溶于水的氨基系樹脂的初期縮合物的水溶液，然后加入2種以上酸催化劑進行固化(縮聚)反應，從而即使在提高了氨基系單體濃度的反應體系中也能夠有效率地制造平均粒徑小的樹脂粒子，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明作為第1方面涉及一種制造固化氨基樹脂粒子的方法，其包括以下工序：在平均粒徑5～70nm的膠體二氧化硅的水性懸浮下，使包含多官能性氨基化合物的至少一種氨基系單體化合物與醛化合物在堿性條件下反應，生成可溶于水的氨基系樹脂的初期縮合物的水溶液的工序；以及在該水溶液中加入至少2種酸催化劑而使球狀固化氨基樹脂粒子析出的工序。

作為第2方面，涉及第1方面所記載的制造固化氨基樹脂粒子的方法，前述至少2種酸催化劑包含選自鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、烷基苯磺酸(除對甲苯磺酸之外)、氨基磺酸、甲酸、草酸、苯甲酸和苯二甲酸中的至少2種酸。

作為第3方面，涉及第2方面所記載的制造固化氨基樹脂粒子的方法，前述至少2種酸催化劑包含下述的至少2種：烷基苯磺酸(除對甲苯磺酸之外)、和選自硫酸、硝酸、對甲苯磺酸、草酸或它們的混合物中的酸。

作為第4方面，涉及第1方面所記載的制造固化氨基樹脂粒子的方法，相對于100質量份前述氨基系單體化合物，存在0.5～100質量份前述膠體二氧化硅。

作為第5方面，涉及第1方面所記載的制造固化氨基樹脂粒子的方法，使用水性二氧化硅溶膠作為前述膠體二氧化硅。

作為第6方面，涉及第1方面所記載的制造固化氨基樹脂粒子的方法，前述多官能性氨基化合物選自蜜胺、胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺、CTU胍胺、CMTU胍胺、尿素、硫脲和亞乙基脲。

作為第7方面，涉及第6方面所記載的制造固化氨基樹脂粒子的方法，前述多官能性氨基化合物為蜜胺。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明的制造方法，即使在提高了構成固化氨基樹脂粒子的氨基系單體濃度的反應體系中，也能夠不引起該樹脂粒子粒徑增大，制造平均粒徑小的樹脂粒子。

因此，通過本發(fā)明的方法，能夠有利地促進固化氨基樹脂粒子、特別是平均粒徑更小的樹脂粒子的大量生產，顯著地提高其生產率。

附圖說明

圖1是示出實施例1中所獲得的固化蜜胺樹脂粒子的掃描電子顯微鏡照片的圖。

圖2是示出比較例1中所獲得的固化蜜胺樹脂粒子的掃描電子顯微鏡照片的圖。

圖3是示出實施例7中所獲得的固化蜜胺樹脂粒子的掃描電子顯微鏡照片的圖。