[發(fā)明專利]由硫化錸制造高錸酸水溶液的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380023747.2
• 申請日: 2013-05-24
• 公開（公告）號: CN104271511A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 隅田育伸;河野雄仁;浜本真
• 申請（專利權(quán)）人: 環(huán)太銅業(yè)株式會社
• 主分類號: C01G47/00
• 分類號: C01G47/00;C22B1/02;C22B3/44;C22B5/12;C22B61/00
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 張玉玲

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及由硫化錸制造高錸酸水溶液的方法。特別是本發(fā)明涉及由硫化錸經(jīng)由高錸酸而制造高錸酸銨的方法。

背景技術(shù)

錸是僅伴隨鉬原礦的輝鉬礦和銅礦石的稀有金屬，是用于催化劑的添加元素、熱電偶和超耐熱合金用添加元素、高真空電子管材料等的重要的金屬。

作為用于工業(yè)上回收錸的有前景的原料之一，有粗硫化錸。作為粗硫化錸中的雜質(zhì)，代表性的是鋅、鉍等。

目前，已知有以日本特開昭62-148327號公報(專利文獻1)中記載的方式，由粗硫化錸制造高錸酸鉀的方法。在該文獻中，使用過氧化氫等氧化劑氧化浸出粗硫化錸，在浸出后液中添加硫化氫，由此在后液中得到純度高的高錸酸后，添加氫氧化鉀而制造高錸酸鉀。由高錸酸鉀開始，以日本特開平2-20575號公報(專利文獻2)中記載的方式，通過在與陽離子交換樹脂接觸后由氨水中和并過濾的方法等，能夠制造高錸酸銨。高錸酸銨作為有價物質(zhì)可以商業(yè)交易，是附加價值高的形態(tài)。

另外，在日本特開昭47-21323號公報(專利文獻3)中記載有一種錸的制造方法，其特征在于，焙燒含錸的鉬原礦石并以水萃取，在該萃取液中添加氯化鉀，將此時所得到的沉淀溶解在濃硫酸中，將硫酸濃度調(diào)節(jié)至1～3摩爾以后，使用含有高分子量有機叔胺濃度在0.02摩爾以上的有機溶劑進行萃取，接著用苛性鉀水溶液對于該萃取液進行逆萃取，對于該萃取液進行濃縮還原處理。

而且，在專利文獻3中記載著如下內(nèi)容，錸以硫化錸的形態(tài)含有，通過焙燒，硫化錸被氧化而變成氧化錸(Re₂O₇)，在150℃以上的溫度下氣化而積蓄在煙塵中。還記載若以水萃取煙塵，則氧化錸(Re₂O₇)被吸收到水溶液中，以及由于該水溶液含有大量的二氧化硫和三氧化硫，所以顯示出強酸性。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開昭62-148327號公報

專利文獻2：日本特開平2-20575號公報

專利文獻3：日本特開昭47-21323號公報

發(fā)明所要解決的課題

按照專利文獻1，已知有通過濕式工藝由粗硫化錸制造高錸酸的方法，但也期望提供通過干式工藝由粗硫化錸制造高錸酸的方法。這一點，雖然在專利文獻3中記載有：通過焙燒，硫化錸被氧化而變成氧化錸，以及氧化錸在150℃以上的溫度下氣化，而積蓄在煙塵中，但關(guān)于雜質(zhì)的除去還留有改善的余地。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明的課題在于提供一種能夠使用干式工藝由硫化錸制造高純度的高錸酸的方法。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人為了解決上述課題而潛心研究的結(jié)果是，焙燒硫化錸，一邊將鋅和鉍等不揮發(fā)成分作為殘渣分離，一邊使錸成為氣化后的氧化錸而抽出。其后，使氧化錸冷卻并固化。雖然硫分作為氣體狀的硫氧化物伴隨，但由于利用沸點不同，可以通過固氣分離進行除去。由此回收的氧化錸的純度上升。若使得到的氧化錸溶解于水中，則能夠得到高純度的高錸酸水溶液。

本發(fā)明是基于上述見解而完成的，一方面，是包括如下工序的高錸酸水溶液的制造方法：

1)在含氧氣體的存在下對硫化錸進行焙燒，回收氣化后的氧化錸的工序；

2)一邊將伴隨氣化后的氧化錸的硫氧化物保持在氣體狀態(tài)，一邊使氧化錸冷卻固化，接著通過固氣分離而提高氧化錸的純度的工序；

3)使固化后的氧化錸溶解于水中，或者將固化后的氧化錸加熱而氣化后溶解于水中，從而得到高錸酸水溶液的工序。

本發(fā)明在另一方面，是包括如下工序的高錸酸水溶液的制造方法：

1)在含氧氣體的存在下對含有鋅和鉍的至少一種的硫化錸進行焙燒，將鋅和鉍的至少一種作為焙燒殘渣分離，回收氣化后的氧化錸的工序；

2)一邊將伴隨氣化后的氧化錸的硫氧化物保持在氣體狀態(tài)，一邊使氧化錸冷卻固化，接著通過固氣分離而提高氧化錸的純度的工序；

3)使固化后的氧化錸溶解于水中，或者將固化后的氧化錸加熱而氣化后溶解于水中，從而得到高錸酸水溶液的工序。

在本發(fā)明的高錸酸水溶液的制造方法的一個實施方式中，焙燒在200～600℃的爐內(nèi)氣氛溫度下進行。

在本發(fā)明的高錸酸水溶液的制造方法的另一實施方式中，含氧氣體預(yù)熱到100℃以上。

在本發(fā)明的高錸酸水溶液的制造方法的又一實施方式中，在將氣化后的氧化錸冷卻固化的工序中，固化后的氧化錸被回收到錸酸不溶性的材料上。