[發明專利]制備1?烷基?3?氟烷基?1H?吡唑?4?羧酸氯的方法

有效

• 申請號: 201380022186.4
• 申請日: 2013-05-10
• 公開（公告）號: CN104254523B
• 公開（公告）日: 2017-03-22
• 發明（設計）人: S·帕森諾克;N·呂;T·N·穆勒
• 申請（專利權）人: 拜爾農作物科學股份公司
• 主分類號: C07D231/14
• 分類號: C07D231/14
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司11285
• 代理人: 侯婧,鐘守期

1.一種制備式(I)的1-烷基-3-氟烷基-1H-吡唑-4-碳酰氯的方法

其中，R¹為C₁-C₆-烷基，R²為C₁-C₅-氟烷基，其特征在于式(II)的5-鹵代-1-烷基-3-氟烷基-1H-吡唑-4-甲醛在第一步中在加入堿的條件下通過催化加氫進行反應，以生成式(III)的1-烷基-3-氟烷基-1H-吡唑-4-甲醛，

其中，R¹和R²定義如上，Hal為Cl、Br或I，

其中，R¹和R²定義如上，

隨后，式(III)的化合物在加入自由基引發劑的條件下通過與氯化劑反應而轉化成式(I)的酰氯。

2.權利要求1的方法，其特征在于使用式(II)的5-鹵代-1-烷基-3-氟烷基-1H-吡唑-4-甲醛，其中R¹為甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、戊基，R²為CF₂H、CF₃、CF₂Cl、CCl₂F、C₂F₅、C₃F₇，且Hal為Cl。

3.權利要求1或2的方法，其特征在于使用式(II)的5-鹵代-1-烷基-3-氟烷基-1H-吡唑-4-甲醛，其中R¹為甲基，R²為CF₂H或CF₃，Hal為Cl。

4.權利要求1至3任一項的方法，其特征在于使用5-氯-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲醛(II-1)。

5.權利要求1至4任一項的方法，其特征在于使用負載在碳酸鈣上的鈀催化劑進行催化加氫。

6.權利要求1至5任一項的方法，其特征在于在0℃至100℃的溫度下進行催化加氫。

7.權利要求1至6任一項的方法，其特征在于在1至20?bar的壓力下進行催化加氫。

8.權利要求1至7任一項的方法，其特征在于催化加氫時加入的堿為三乙胺。

9.權利要求1至8任一項的方法，其特征在于催化加氫時加入0.5至5摩爾當量的堿，基于式(II)的化合物計。

10.權利要求1至9任一項的方法，其特征在于使用SO₂Cl₂作為氯化劑。

11.權利要求1至10任一項的方法，其特征在于自由基引發劑選自2,2’-偶氮雙(異丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、雙(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、過氧-2-乙基己酸叔戊酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯。

12.權利要求1至11任一項的方法，其特征在于自由基引發劑以0.1至0.5mol％的量使用，基于式(III)的1-烷基-3-氟烷基-1H-吡唑-4-甲醛計。