[發明專利]用于制備內酰胺的方法

無效

• 申請號: 201380022043.3
• 申請日: 2013-04-25
• 公開（公告）號: CN104284889A
• 公開（公告）日: 2015-01-14
• 發明（設計）人: R·雅科;P·瑪里翁
• 申請（專利權）人: 羅地亞經營管理公司
• 主分類號: C07D211/88
• 分類號: C07D211/88;C07B31/00
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平;馬慧

本發明涉及一種用于從環狀酰亞胺化合物制備內酰胺的方法。

內酰胺是本領域技術人員所熟知的環酰胺。

例如，內酰胺可以通過一種氨基酸諸如賴氨酸的環化反應制備。他們還可以通過使一種氨基腈與水在催化劑的存在下反應，以便進行該氨基腈的環化水解而產生一種內酰胺來制備。

作為一種用于制備內酰胺的方法，還可以提及被一種強酸催化的貝克曼重排，其對應于肟到內酰胺的轉化，該肟是通過環烷酮與NH₂OH、羥胺的縮合獲得的。

內酰胺用于各個領域，并且特別是用于聚酰胺的生產。內酰胺還可以作為增塑劑亦或作為溶劑，例如用于N-烷基內酰胺諸如NMP，或作為中間體用于制藥和農用化學品產品合成。

因此，當前，對提供一種用于制備內酰胺的有效方法存在需求。

本發明的目的是提供一種新穎的用于從環狀酰亞胺通過多相催化制備內酰胺的方法。多相催化反應是所使用的最常見的催化反應并且在于使用一種在反應介質中不溶解的催化劑；因此該催化劑可以容易地被回收。該催化劑通常負載在一種惰性載體上。

在文件WO?2005/0501907和奧恩(Aoun)等人，第44卷，第13期，第2021-2023頁中描述了均相催化反應。

WO?2005/0501907描述了通過在一種催化劑的存在下氫化N-甲基丁二酰亞胺來制備N-甲基吡咯烷酮，該催化劑在反應介質中是可溶的。所使用的催化劑是結合到一種膦類型的有機配體上的釕；特別地，Ru-乙酰丙酮化物用作一種前體。這種類型的配體具有健康和環境型的缺點。

本發明的目的還是以令人滿意的產率提供內酰胺，特別是大于50％、并且優選大于75％、或者甚至80％或90％。

用于通過在包括單一金屬的催化劑的存在下通過多相催化來氫化酰亞胺而制備一種內酰胺的方法是已知的。以下文件：巴頓(Patton)等人，化學會志(J.of?the?Chem.Soc.)，第1卷，第1611-1615頁描述了，例如，釕/碳或鈀/碳的用途，在后者的情況下沒有成功。文件WO2004/058708描述了一種單金屬催化劑在高壓下(約105巴)的用途。

因此，本發明涉及一種用于通過氫化至少一種具有以下化學式(I)的化合物來制備內酰胺的方法：

其中：

-A代表具有以下化學式(I’)或(II’)的基團：

-CH(R₁)-CH(R₂)-(I’)或-CH(R₁)-CH(R₂)-CH(R₃)-(II’)

其中：

-R₁、R₂以及R₃彼此獨立地代表H、OH、烷基或環烷基；

-R₁和R₂可以與攜帶他們的碳原子連接到一起以便形成包括從4至6個碳原子的脂肪族環；

-R₂和R₃可以與攜帶他們的碳原子連接到一起以便形成包括從4至6個碳原子的脂肪族環；

并且

-R代表H或包括從1至20個、優選從1至10個并且優先從1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基；

所述的方法在小于60巴、優選從10巴至50巴的范圍內的壓力下，在一種固體氫化催化劑的存在下進行，該固體氫化催化劑包括至少兩種選自貴金屬和過渡金屬的組的金屬，以及一種作為載體的惰性物質；

所述具有化學式(I)的化合物可以是單獨的或為混合物。

在本發明的背景下，術語“內酰胺”指代可以由以下化學式(II)表示的環酰胺：

R是如上面在化學式(I)中定義的并且A’代表具有化學式-CH(R₁)-CH(R₂)-CH₂-或-CH(R₁)-CH(R₂)-CH(R₃)-CH₂-的基團，R₁、R₂和R₃是如上面在化學式(I’)和(II’)中定義的。