[發明專利]新型除草活性的嘧啶水楊酸類化合物、其制備方法及其作為除草劑的用途

有效

• 申請號: 201380019634.5
• 申請日: 2013-12-03
• 公開（公告）號: CN104302629A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發明（設計）人: 徐德鋒
• 申請（專利權）人: 南京慧博生物科技有限公司
• 主分類號: C07D239/60
• 分類號: C07D239/60;A01P13/00
• 代理公司: 上海卓陽知識產權代理事務所(普通合伙) 31262
• 代理人: 李陽

技術領域

本發明涉及一種新型除草活性的嘧啶水楊酸類化合物，更具體地說，本發明涉及一種新型除草的2,6-雙（(4,6-二甲氧嘧啶基-2-基)氧基)苯甲酸亞氨酯衍生物，其制備方法及其作為除草劑的用途。

背景技術

上世紀八十年代末，嘧啶水楊酸類除草劑由日本組合化學最早發現并開發了第一個商品化除草劑雙草醚（Bispyribac-sodium）（CN?1035292A）及隨后開發的水稻田除草劑嘧草醚（Pyriminobac-methyl）(JP?04368361)，韓國LG化學公司開發的嘧啶肟草醚（pyribenzoxim）（EP?658549?A1，CN?1111623），上海有機化學所等開發的丙酯草醚（CN112793C）等嘧啶水楊酸類除草劑，然后這些參考文獻中所揭示的化合物的缺點在于它們的除草性能不高、除草譜窄、選擇性差等，有些地區多年使用上述除草劑已產生明顯的抗藥性。但是關于一種具有高度的安全性，具有廣譜效果，同時對環境友好，低毒，對人類安全，在農藥領域具有廣泛的應用前景的嘧啶水楊酸類除草劑目前還未見報道。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中的不足，提供一種新型除草活性的嘧啶水楊酸類化合物。

本發明的再一的目的是，提供一種新型除草活性的嘧啶水楊酸類化合物的制備方法。

本發明的另一的目的是，提供一種新型除草活性的嘧啶水楊酸類化合物的應用。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案是：一種新型除草活性的嘧啶水楊酸類化合物，所述的嘧啶水楊酸類化合物為如下通式（I）所表示的2,6-雙（(4,6-二甲氧嘧啶基-2-基)氧基)苯甲酸亞氨酯衍生物：

（I）

????其中R表示鄰、間、對位三氟甲基。

為實現上述第二個目的，本發明采取的技術方案是：一種所述的嘧啶水楊酸類化合物的制備方法，包括以下步驟：

步驟A：取代苯乙酮肟的制備：以鹽酸羥胺和取代基苯乙酮為原料，加入溶劑醇和無機堿作催化劑，在0℃~65℃溫度條件下進行反應，反應1~5小時后，經處理得取代苯乙酮肟；

步驟B：O-[2,6-雙(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]（取代基苯乙酮)肟的制備：以2，6-雙（4，6-二甲氧-2-嘧啶基-2-氧基）苯甲酸先與氯化試劑反應制備酰氯再與上述取代三氟甲基苯乙酮肟原料，在有機溶劑和催化劑作用下，在常溫下反應10~24小時，反應結束后過濾，濾液在減壓下蒸除回收有機溶劑，即得目標物化合物嘧啶水楊酸類化合物O-[2,6-雙(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]（取代基苯乙酮)肟。

優選的，所述的溶劑醇為甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇，正丙醇。

優選的，所述的無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀。

優選的，所述的有機溶媒二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、丙酮、乙腈、四氫呋喃、二氧六環、N，N-二甲基甲酰胺，乙酸甲酯、乙酯乙酯、乙酸丙酯、乙醇丁酯等。

優選的，所述的步驟B中氯化試劑為：氯化亞砜、三氯氧磷、草酰氯和光氣，氯化反應催化劑為N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶。

優選的，所述的步驟B中縮合催化劑為：4-二甲氨基吡啶（DMAP）、4-吡咯烷基吡啶(4-PPY)、四丁基溴化銨。

為實現上述第三個目的，本發明采取的技術方案是：所述的嘧啶水楊酸類化合物在制備除草劑中的應用。

優選的，所述的除草劑用于防除稗草?(Echinochloa?crusgalli)，千金子?(Leptochloa?chinensis)、鴨舌草（Monochora?vaginalis）、水莧菜?(Ammannia?baccifera)、丁香蓼?(Ludwigia?prostrata)、節節菜?(Rotala?indica)。

本發明優點在于：

1、本發明提供了一系列具有高效安全除草活性的嘧啶水楊酸類化合物，對防除稗草、千金子、鴨舌草、水莧菜、丁香蓼、節節菜等雜草非常有效，具有廣譜效果，同時對環境友好，低毒，對人類安全；

2、提供了一種高效安全具有除草活性的嘧啶水楊酸類化合物的制備技術，能大量制備本發明的嘧啶水楊酸類化合物，收率高，純度好。

附圖說明

圖1.?本發明的嘧啶水楊酸類化合物的合成路線。

具體實施方式

下面結合附圖對本發明提供的具體實施方式作詳細說明。