[發明專利](甲基)丙烯酸酯類共聚物的制造方法

有效

• 申請號: 201380015313.8
• 申請日: 2013-03-13
• 公開（公告）號: CN104204005A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發明（設計）人: 田邊裕史;清水星哉;前川一彥
• 申請（專利權）人: 株式會社可樂麗
• 主分類號: C08F220/20
• 分類號: C08F220/20;C08F4/54
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及(甲基)丙烯酸酯類共聚物的制造方法。根據本發明的制造方法得到的(甲基)丙烯酸酯類共聚物作為例如光固化性樹脂組合物的構成成分是有用的。

背景技術

已知有通過照射紫外線、電子射線等進行固化的光固化性樹脂組合物。光固化性樹脂組合物在電氣、電子、光學等領域中已經被用作粘接劑、粘合劑、涂料、涂層材料等用途。作為構成光固化性樹脂組合物的成分，可列舉出具有1個以上聚合性官能團的單體、低聚物、聚合物。

已知有例如，

使上式所示的非對稱二甲基丙烯酸酯在甲苯中、在叔丁基鋰和雙(2,6-二叔丁基苯氧基)甲基鋁的存在下進行陰離子聚合，從而得到在側鏈上具有多個甲基丙烯?；鳛榫酆闲怨倌軋F的聚合物(參照非專利文獻1)。

現有技術文獻

非專利文獻

非專利文獻1：國際聚合物(ポリマーインターナショナル(Polymer?International))，第49卷，11-47頁(2000年)。

發明內容

發明要解決的問題

然而，非專利文獻1的制造方法為了抑制陰離子聚合中的側鏈的甲基丙烯?；木酆?，而需要在-60℃這樣的低溫下進行陰離子聚合，在工業上存在改良的余地。但是，本發明的目的在于提供一種工業有利地制造在側鏈上具有1個以上聚合性官能團、通過照射紫外線、電子射線等可以使其固化的(甲基)丙烯酸酯類共聚物的方法。

用于解決問題的方案

根據本發明，上述的目的通過提供如下方案而達成：

[1]一種(甲基)丙烯酸酯類共聚物(X)(以下，稱作共聚物(X))的制造方法，其特征在于，使包含下述通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(1)(以下，稱作“二(甲基)丙烯酸酯(1)”)和下述通式(2)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(2)(以下，稱作“(甲基)丙烯酸烷基酯(2)”)的混合物在有機鋰化合物(L)、分子中包含下述通式(3)所示的化學結構的三取代有機鋁化合物(A)(以下，稱作鋁化合物(A))以及選自由醚和叔多胺組成的組中的至少1種路易斯堿(B)的存在下進行陰離子聚合。

(式中，R¹表示氫原子或甲基，R²表示碳數1～5的直鏈亞烷基，R³和R⁴各自獨立地表示碳數1～6的烴基。)

(式中，R⁵表示氫原子或甲基，R⁶表示碳數1～6的烷基)

Al-O-Ar??????(3)

(式中，Ar表示芳香族環)

[2]根據上述[1]的共聚物(X)的制造方法，其中，前述混合物中的二(甲基)丙烯酸酯(1)與(甲基)丙烯酸烷基酯(2)的摩爾比為5:95～90:10的范圍。

發明的效果

根據本發明的制造方法，可以工業上有利地制造作為光固化性樹脂組合物的構成成分有用的共聚物(X)。

具體實施方式

以下詳細說明本發明。

本發明的制造方法中，使包含二(甲基)丙烯酸酯(1)、和(甲基)丙烯酸烷基酯(2)的混合物在有機鋰化合物(L)、鋁化合物(A)、路易斯堿(B)的存在下進行陰離子聚合。二(甲基)丙烯酸酯(1)中，選擇地聚合R²所鍵合的(甲基)丙烯?；?，與R³和R⁴所鍵合的碳原子上鍵合的(甲基)丙烯?；木酆媳灰种?，并殘留在得到的共聚物(X)的側鏈，因此對該共聚物(X)照射紫外線、電子射線等可以使其固化。

作為R²表示的碳數1～5的直鏈亞烷基，可列舉出亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基，優選亞甲基或亞乙基。

作為R³和R⁴各自獨立地表示的碳數1～6的烴基，例如可列舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、正戊基、新戊基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基等烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基等環烷基；苯基等。其中，從提高得到的共聚物(X)的光固化速度的觀點來看，優選甲基或乙基。