[發(fā)明專利]可固化的含氟聚醚凝膠組合物及凝膠制品

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310757051.4
• 申請日: 2013-10-18
• 公開（公告）號: CN103834154B
• 公開（公告）日: 2018-01-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 武藤光夫;福田健一;鹽野巳喜男
• 申請（專利權(quán)）人: 信越化學(xué)工業(yè)株式會社
• 主分類號: C08L71/00
• 分類號: C08L71/00;C08J3/24
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利商標(biāo)事務(wù)所11038
• 代理人: 李英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及可固化凝膠組合物，其包括含氟聚醚、鉑基催化劑和作為反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的氟代炔屬醇，該組合物具有的優(yōu)點(diǎn)包括催化劑(特別是催化劑的配位絡(luò)合物)的均勻分散性、儲存穩(wěn)定性、一致的固化性和固化硬度。還涉及使用該組合物的固化產(chǎn)物的凝膠制品。

背景技術(shù)

氟化凝膠組合物及其固化的凝膠產(chǎn)物在本領(lǐng)域是已知的。例如，專利文獻(xiàn)1公開了氟化疑膠組合物，其包括每個(gè)分子具有兩個(gè)烯基的含二價(jià)全氟聚醚的化合物、具有硅-鍵合氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷和鉑基催化劑。其中描述：可以添加反應(yīng)調(diào)節(jié)劑例如炔屬化合物作為任選組分。

已知的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑包括：炔屬醇，例如1-乙炔基-1-羥基環(huán)己烷、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇和苯基丁炔醇；和3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、異氰脲酸三烯丙酯、聚乙烯基硅氧烷化合物、有機(jī)磷化合物等。調(diào)節(jié)劑的加入保持了合適的固化反應(yīng)性和儲存穩(wěn)定性。

然而，隨著時(shí)間的推移，組合物中發(fā)生分離，原因在于這些反應(yīng)調(diào)節(jié)劑與鉑基催化劑形成配位絡(luò)合物，該絡(luò)合物與基礎(chǔ)聚合物很不相容。因?yàn)橐恍┓磻?yīng)調(diào)節(jié)劑是揮發(fā)性的，它們會在真空脫氣步驟中揮發(fā)出來，導(dǎo)致固化性、固化狀態(tài)下的硬度和長期儲存穩(wěn)定性上的變化。

引用列表

專利文獻(xiàn)1：JP 3487744(US 6040400)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供可固化的含氟聚醚系凝膠組合物，其包括含氟聚醚、鉑基催化劑和作為反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的氟化炔屬醇，該組合物具有的優(yōu)點(diǎn)包括催化劑，特別是催化劑的配位絡(luò)合物的均勻分散性、儲存穩(wěn)定性、一致的固化性和固化狀態(tài)下的硬度；以及使用該組合物的固化產(chǎn)物的凝膠制品。

本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)：通過添加作為反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的(E)氟化炔屬醇，改善了加成反應(yīng)固化性含氟聚醚系凝膠組合物，該組合物包括(A)每個(gè)分子含有至少兩個(gè)烯基并且在其主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的線型多氟化合物；(B)每個(gè)分子含有一個(gè)烯基并且在其主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的多氟單烯基化合物；(C)每個(gè)分子中具有至少兩個(gè)硅鍵合氫原子的氟化有機(jī)氫硅氧烷；和(D)鉑族金屬基氫化硅烷化催化劑。所得組合物具有的優(yōu)點(diǎn)包括：催化劑(特別是催化劑的配位絡(luò)合物)的均勻分散性、儲存穩(wěn)定性、一致的固化性和固化狀態(tài)下的硬度。

因此，一方面，本發(fā)明提供可固化含氟聚醚系凝膠組合物，包括：

(A)100重量份的每個(gè)分子含有至少兩個(gè)烯基并且在主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的線型多氟化合物；

(B)1至300重量份的每個(gè)分子含有一個(gè)烯基并且在主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的多氟單烯基化合物；

(C)每個(gè)分子具有至少兩個(gè)硅鍵合氫原子(即SiH基)的氟化有機(jī)氫硅氧烷，以組分(A)和(B)中每摩爾烯基提供0.5至3.0摩爾SiH基的量存在；

(D)鉑族金屬基氫化硅烷化催化劑，以提供0.1至500ppm鉑族金屬的量存在；和

(E)0.05至3.0重量份的氟化炔屬醇。

優(yōu)選地，該組合物可以進(jìn)一步包括(F)選自具有通式(1)至(3)的化合物的至少一種全氟聚醚化合物：

A-O-(CF₂CF₂CF₂O)_a-A(1)

其中A為式：C_bF_2b+1-的基團(tuán)，a為1至500的整數(shù)，且b為1至3的整數(shù)；

A-O-(CF₂O)_c-(CF₂CF₂O)_d-A (2)

其中A如上所定義，c和d各自為1至300的整數(shù)；

其中A如上所定義，e和f各自為1至300的整數(shù)。

在優(yōu)選實(shí)施方案中，組分(A)為通式(4)的部分支化的線型聚氟化合物：

CH₂=CH-(X)_g-Rf¹-(X’)_g-CH=CH₂ (4)