[發(fā)明專利]殺蟲環(huán)的合成方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310723348.9
• 申請(qǐng)日: 2013-12-24
• 公開（公告）號(hào): CN103755680A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許網(wǎng)保;臧偉新;魏明陽;虞國新
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇天容集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D341/00
• 分類號(hào): C07D341/00
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 夏平;呂鵬濤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥合成領(lǐng)域，具體涉及一種農(nóng)藥殺蟲環(huán)的合成方法。

背景技術(shù)

殺蟲環(huán)為選擇性殺蟲劑，具有胃毒、觸殺、內(nèi)吸作用，能向頂傳導(dǎo)，防治鱗翅目和鞘翅目害蟲的持效期為7～14天，也可防治寄生線蟲，如水稻白尖線蟲，對(duì)一些作物的銹病和白穗病也有一定防效。能防治三化螟、稻縱卷葉螟、二化螟、水稻薊馬、葉蟬、稻癭蚊、飛虱、桃蚜、蘋果蚜、蘋果紅蜘蛛、梨星毛蟲、柑桔潛葉蛾、蔬菜害蟲等。英文通用名稱thiocyclam-hydrogen-oxalate；游離堿為thiocyclam(BSI；ISO，JMAF)，商品名稱殺蟲環(huán)；殺螟環(huán)；甲硫環(huán)；易衛(wèi)殺；蟲噻烷；Evisect，Evisekt，化學(xué)名稱N,N-二甲基-1,2,3-三硫雜環(huán)己烷-5-胺基草酸鹽。結(jié)構(gòu)式：

理化性質(zhì)：殺蟲環(huán)草酸鹽為無色無味的結(jié)晶體。熔點(diǎn)125～128℃(分解)，20℃時(shí)的蒸氣壓0.545mPa。密度為0.6。23℃在水中的溶解度為84g／L(pH<3.3)，20℃在水中的溶解度為44.1g／L(pH3.6),16.3g／L．(pH6.8)。溶解度(23℃)：二甲基亞砜中92g／L，甲醇中17g／L，乙醇中19g／L，乙腈中1.2g／L，丙酮中0.5g／L，乙酸乙酯，氯仿中<1g／L，甲苯、己烷中0.01g／L。在煤油、乙醚、二甲苯內(nèi)幾乎不溶。在酸性溶液中穩(wěn)定，中性和堿性溶液中易分解失效，其半衰期在pH=3、pH=5時(shí)為41天，pH=7、PH=9時(shí)為11天。在日光下逐漸分解，常溫避光條件下保存穩(wěn)定。5mg／L水溶液在日光下放置1小時(shí)，分解約30％，在紫外或紅外線下分解約35％，在水銀光源下分解約90％。在貯存期穩(wěn)定(20℃貯存壽命≥2年)，但對(duì)光很敏感。25℃水解半衰期：pH5為0.5年，pH7～9為5～7天。其現(xiàn)在主要使用合成方法為：

一、由3-N,N-二甲胺基-1,2-二氯丙烷與硫代苯磺酸鈉反應(yīng)生成1,3-雙（苯基硫代磺酰基）-2-甲胺基丙烷，再與硫化鈉環(huán)化，草酸成鹽合成產(chǎn)品。

該路線酯化工藝復(fù)雜，路線長，收率低，產(chǎn)品質(zhì)量差。

二、由3-N,N-二甲胺基-1,2-二氯丙烷與芐硫基鈉反應(yīng)生成1,3-雙（芐硫基）-2-甲胺基丙烷，再制得1,3-二硫基-2-二甲胺基丙烷，再和二氯化碳和草酸反應(yīng)得到產(chǎn)品。

多硫化鈉工藝簡單，但收率低，質(zhì)量差。

四、由2-N,N-二甲胺基-1-硫代硫酸基-3-硫代硫酸鈉基丙烷（殺蟲單）與甲醛和硫化鈉反應(yīng)環(huán)化，再與草酸生成產(chǎn)品。

該工藝使用甲醛作為反應(yīng)保護(hù)劑，產(chǎn)生的廢水中甲醛很難處理，而且產(chǎn)生的鹽復(fù)雜，難以處理。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種不使用有毒物質(zhì)進(jìn)行合成殺蟲環(huán)方法。

本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到：

一種殺蟲環(huán)的合成方法，其包括如下步驟：

（1）將殺蟲雙水溶液在介質(zhì)溶劑中混合后，先降溫至0℃以下，然后緩慢加入硫化鈉水溶液，在-15℃～5℃下滴加0.5～5小時(shí)，然后保溫0.5～5小時(shí)進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，反應(yīng)后過濾；

（2）過濾得到的濾餅洗滌干燥得到亞硫酸鈉；過濾得到的濾液分層，加水洗滌后分去下層水，將油層升溫至20℃～30℃，緩慢加入草酸，再升溫至40℃～60℃，保溫0.5～2小時(shí)，冷卻過濾，濾餅烘干得到殺蟲環(huán)。

本方法的進(jìn)程如下：

本發(fā)明中的殺蟲雙水溶液的質(zhì)量濃度為5%～55%，優(yōu)選30%～40%，最優(yōu)選35%；

硫化鈉水溶液的質(zhì)量濃度為5%～30%，優(yōu)選為10%～20%，最優(yōu)選為15%。

本發(fā)明中使用的介質(zhì)溶劑為苯類溶劑，如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯或氯苯等，優(yōu)選采用甲苯。

本發(fā)明中的環(huán)化溫度優(yōu)選為-10℃～0℃。殺蟲雙與硫化鈉的摩爾比為1:1～1.5，優(yōu)選為1:1～1.3。

本專利使用的工藝為2-N,N-二甲胺基-1，3-雙硫代硫酸鈉基丙烷（殺蟲雙）與硫化鈉直接環(huán)化，再與草酸生成產(chǎn)品。該工藝直接使用殺蟲雙為原料和硫化鈉反應(yīng)，生成環(huán)合物和亞硫酸鈉，避免了使用有毒的甲醛，同時(shí)直接得到高純度的亞硫酸鈉副產(chǎn)物，減少了環(huán)保壓濾，提高了收率，同時(shí)成鹽工藝不使用傳統(tǒng)的醇和苯類混合溶劑低溫反應(yīng)，而是是直接使用苯類溶劑和固體草酸直接高溫反應(yīng)，避免了混合溶劑沒法回收的問題。使用本發(fā)明可以得到95%以上含量的殺蟲環(huán)，收率達(dá)到95%以上。