[發明專利]一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201310712444.3
• 申請日: 2013-12-20
• 公開（公告）號: CN104725277A
• 公開（公告）日: 2015-06-24
• 發明（設計）人: 趙曉明;張敏
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C07C271/12
• 分類號: C07C271/12;C07C269/04;B01J31/24
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 葉敏華

1.一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，該化合物的分子式如下：

其中*為手性碳原子，R₁選自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜環基或C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜芳基、芳基，R₂選自C₁-C₁₆的烷基，R₃選自C₁-C₁₆的烷基或者氫原子。

2.根據權利要求1所述的一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，所述的芳基為苯基或萘基。

3.一種如權利要求1所述的3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

在有機溶劑中，控制反應溫度為-10℃～40℃，以二氧化碳、胺和烯丙基氯化合物為原料，以[Ir(COD)Cl]₂與配體作用生成的銥絡合物作為催化劑，在添加劑的作用下串聯反應1-12h制得3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物。

4.根據權利要求3所述的一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，所述的烯丙基氯化合物、胺、[Ir(COD)Cl]₂、配體、添加劑的摩爾比為1.2∶1∶(0.01-0.5)∶(0.02-0.1)∶(0.05-5)，二氧化碳為一個大氣壓。

5.根據權利要求3所述的一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，所述的烯丙基氯化合物、胺、[Ir(COD)Cl]₂、配體、添加劑的摩爾比為1.2∶1∶0.02∶0.04∶2，二氧化碳為一個大氣壓。

6.根據權利要求3所述的一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，控制反應溫度為15℃-30℃。

7.根據權利要求3所述的一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，制得的3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物需要經過薄層層析、柱層析或減壓蒸餾的分離。

8.根據權利要求3所述的一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，所述的胺的結構式為NHR₂R₃；

所述的烯丙基氯化合物結構式為：

所述的配體為光學純配體，結構式如下：

其中，R₁選自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜環基或C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜芳基、芳基，LG為離去基團，包括碳酸甲酯、乙酯或氯，R₂選自C₁-C₁₆的烷基，R₃選自C₁-C₁₆的烷基或者氫原子，R₄或R₅選自C₃-C₁₆的環烷基、苯基、萘基、C₁-C₄的烷氧基取代的苯基或C₁-C₄的烷氧基取代的萘基。

9.根據權利要求3所述的一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，所述的添加劑選自1，4-二氮雜二環［2.2.2］辛烷、1，8-二氮雜二環［5.4.0］十一碳-7-烯、磷酸鉀、碳酸銫、氟化銫、氯化銫、氯化鋰、溴化銀或四正丁基氟化銨中的一種或幾種的組合。

10.根據權利要求3所述的一種3-取代烯丙基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，所述的有機溶劑為甲苯、二甲基亞砜、二氯甲烷、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二氧六環或乙腈。