[發明專利]絕緣油中糠醛及呋喃衍生物含量的測定方法

在審

• 申請號: 201310694306.7
• 申請日: 2013-12-18
• 公開（公告）號: CN104730184A
• 公開（公告）日: 2015-06-24
• 發明（設計）人: 王靜;何施
• 申請（專利權）人: 上海寶鋼工業技術服務有限公司
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 上海天協和誠知識產權代理事務所 31216
• 代理人: 張恒康

技術領域

本發明涉及一種絕緣油中糠醛及呋喃衍生物含量的測定方法。

背景技術

絕緣油廣泛應用于多種充油電氣設備中，如變壓器等，電氣設備構成固體絕緣的纖維質材料老化分解，產生多種化合物，如糠醛和呋喃衍生物，部分呋喃衍生物溶于油中，可以作為判定電氣設備固體絕緣老化程度的依據，因此通過檢測絕緣油中糠醛及呋喃衍生物含量，可以得出電氣設備絕緣材料劣化的程度。

目前絕緣油中糠醛及呋喃衍生物含量測定按IEC1198:1993標準施行，該標準中對樣品配制、標定溶液配制及保存期限、流動相的最佳配比等方面均未做出明確描述，多年來未有更新，比較陳舊，很多方面描述不清晰，不適用于現行的常規檢測，且本領域目前為止也沒有可供參考的其它方法。

IEC1198:1993標準中對樣品配制的描述：用吸管提取大約20ml油樣，重量近似0.1g，和5ml氰甲烷放入到25ml玻璃塞量筒中，用機械振動臺振動樣本至少2min。玻璃塞量筒不易固定，不密封，振動過程中易泄漏，且易碎，導致含量測定失敗。

IEC1198:1993標準中對標定溶液配制及保存期限的描述：

通用溶液的制備：

各取0.025g的5-羥甲基化物-2-糠醛、2-呋喃甲醇、2-糠醛、2-乙酰呋喃、5-甲基-2-糠醛五種化合物溶于25ml甲苯（濃度1000mg/l），通用溶液應存放在棕色玻璃瓶中，并保存在黑暗處。它們不超過三個月就應更換。

標準溶液的制備：

稀釋一等份甲苯通用溶液于一定量未用過的無機絕緣油中，用來制備期望濃度的標準溶液（既0.5，1.0，5或10mg/kg），存放在棕色玻璃瓶中，并保存在黑暗處。并.盡量適當選擇不干擾分析的無機絕緣油。.如果保存不好，標準溶液變質很快。建議用新制備的溶液。

如按標準中建議的每次試驗都用新制備的溶液，則對于分析量大的實驗室來說增加了很多工作量，且在配制過程中需消耗很多新油，造成浪費。

IEC1198:1993標準中對流動相配比的描述：60%到80%體積的水；20%到40%體積的甲醇或氰甲烷。不同配比的流動相其分離效果還是有差異的。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種絕緣油中糠醛及呋喃衍生物含量的測定方法，本方法適用于實驗室的常規檢測，操作明確方便，可準確得到絕緣油中糠醛及呋喃衍生物的含量，提高了測定精度，準確提供電氣設備固體絕緣老化程度的判定依據。

為解決上述技術問題，本發明絕緣油中糠醛及呋喃衍生物含量的測定方法包括如下步驟：

步驟一、用吸管分別提取12毫升油樣和3毫升甲醇放入到20毫升玻璃頂空瓶中，用封口材料密封，放入30℃恒溫機械振動臺中，保溫10分鐘，振蕩30分鐘，在避光處放置樣本直到溶劑和油層徹底分離；

步驟二、按75%體積的水和25%體積的甲醇配制流動相，流速為1.0毫升/分鐘，采用紫外光檢測儀監視樣本中被測化合物的波長，其中，5-羥甲基化物-2-糠醛為280nm波長、2-呋喃甲醇為215nm波長、2-糠醛為274nm波長、2-乙酰呋喃為272nm波長、5-甲基-2-糠醛為288nm波長；

步驟三、用帶針頭的針筒從頂空瓶中抽取上層溶液，取下針筒上針頭，針筒套上0.45微米有機相針式過濾器，將針筒內溶液濾入試管中，用25微升玻璃注射器抽取試管中的溶液，在液相色譜儀上進樣、分析；

步驟四、當液相色譜儀洗提出最后一個色譜峰后，將流動相切換到100%體積的甲醇并且增大流速至2.0毫升/分鐘，直到所有油的滯留物都從色譜柱中沖洗掉；

步驟五、通用溶液的制備，分別取0.01克的5-羥甲基化物-2-糠醛、2-呋喃甲醇、2-糠醛、2-乙酰呋喃、5-甲基-2-糠醛化合物，在100毫升棕色容量瓶中用甲苯充分溶解，并沖至刻度線，濃度為100毫克/升，保存在黑暗處，保存期限為三個月；

步驟六、標準溶液的制備，在棕色玻璃瓶中稀釋1毫升甲苯通用溶液于100毫升未使用的絕緣油中，用于制備濃度為1.0毫克/千克的標準溶液，保存在黑暗處，保存期限為40天；

步驟七、按步驟一至步驟四過程提取和分析步驟六制備的標準溶液，通過保留時間和紫外光譜辨別標準溶液色譜圖上的每個色譜峰，計算每種分析化合物的反應系數Fi，

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式（1）中：為標準溶液中分析化合物i的濃度、為標準溶液中分析化合物i的檢測反應，該檢測反應為色譜峰面積或峰高度；