[發明專利]稀土催化劑組合及其用于制備結晶性3,4-異戊二烯類聚合物

在審

• 申請號: 201310689095.8
• 申請日: 2013-12-16
• 公開（公告）號: CN104710444A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發明（設計）人: 崔冬梅;劉博;李世輝;劉東濤
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C08F36/08;C08F4/52
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種具有式（I）結構的雙亞胺硫酯稀土配合物，

其中，R₁為C1～C30的烷基、C1～C30的烯基、C1～C30的炔基、C1～C30的苯基、C1～C30的取代苯基、C1～C30的芳烷基、C1～C30的環烷基；

R₂為C1～C30的烷基、C1～C30的烯基、C1～C30的炔基、C1～C30的苯基、C1～C30的取代苯基、C1～C30的芳烷基、C1～C30的環烷基；

R₃為氫、C1～C20的烷基、C1～C20的烯基、C1～C20的炔基、C1～C20的苯基、C1～C20的取代苯基、C1～C20的芳烷基、C1～C20的環烷基、C1～C20的環醚基、膦基、硼基、C1～C20的烷氧基、C1～C20的烷巰基、C1～C20的烷胺基；

M為鈧、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥；

X₁和X₂各自獨立的選自C1～C20的烷基、C1～C20的烯基、C1～C20的炔基、C1～C20的環烷基、C1～C20的苯基、C1～C20的取代苯基、C1～C20的烷氧基、C1～C20的烷胺基、C1～C20的芳胺基、C1～C20的硅烷基、硼氫基或鹵素；所述鹵素為氟、氯、溴或碘。

2.根據權利要求1所述的雙亞胺硫酯稀土配合物，其特征在于，所述R₁為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、三甲硅基甲基、環戊基、環己基、甲基環己基、金剛烷基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二苯基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三異丙基苯基、2-異丙基苯基、2-乙基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3,5-三氟甲基苯基、五氟苯基、吡啶基、鄰氟苯基、2-甲巰基苯基、2-二甲膦基苯基、或四氫吡啶基；

所述R₂為異丙基、仲丁基、叔丁基、三甲硅基甲基、環戊基、環己基、甲基環己基、金剛烷基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二苯基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三異丙基苯基、2-異丙基苯基、2-乙基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3,5-三氟甲基苯基、五氟苯基、吡啶基、鄰氟苯基、2-甲巰基苯基、2-二甲膦基苯基、或四氫吡啶基；

所述R₃為氫、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、三甲硅基甲基、雙三甲硅基甲基、環戊基、環己基、甲基環己基、金剛烷基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二苯基苯基、五氟苯基、對-甲氧基苯基、鄰-甲氧基苯基、對-N,N-二甲基苯基、鄰-N,N-二甲基苯基、鄰-N,N-二甲基芐基、2-甲基吡啶、鄰-甲巰基苯基、鄰-二甲膦基苯基、4-[1-(2,5-二甲基吡咯)]-苯基、乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基、苯胺基、環己胺基、四氫吡啶基、四氫哌啶基、二苯基膦基、乙基巰基或丙基巰基。

3.根據權利要求1所述的雙亞胺硫酯稀土配合物，其特征在于，所述M為鈧、釔、镥、釓、鐿、銩、鈥、鉺或鏑；

所述X₁為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、硅氨基、二甲氨基、二乙胺基、二丙胺基、鄰-N,N-二甲氨基芐基、三甲硅基甲基、雙三甲硅基甲基、鄰-甲巰基芐基、鄰-二甲膦基芐基、四氫硼基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基或正丁氧基；

所述X₂為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、硅氨基、二甲氨基、二乙胺基、二丙胺基、鄰-N,N-二甲氨基芐基、三甲硅基甲基、雙三甲硅基甲基、鄰-甲巰基芐基、鄰-二甲膦基芐基、四氫硼基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基或正丁氧基。

4.一種催化劑組合物，其特征在于，包括：有機硼鹽和權利要求1所述的具有式（I）結構的雙亞胺硫酯基稀土配合物；

所述有機硼鹽與具有式（I）結構的雙亞胺硫酯基稀土配合物的摩爾比為（0.5～2.0）：1。

5.根據權利要求4所述的催化劑組合物，其特征在于，所述有機硼鹽的陽離子為碳陽離子、氧鎓離子、氨陽離子、膦陽離子；所述有機硼鹽的陰離子為四價硼陰離子。