[發(fā)明專(zhuān)利]熒光有機(jī)化合物4-甲基連茚內(nèi)酯及合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310688107.5
• 申請(qǐng)日: 2013-12-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103613571A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李平;李霞;封康;史小鳳;李納
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 天津理工大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D307/88
• 分類(lèi)號(hào): C07D307/88;C09K11/06
• 代理公司: 天津佳盟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)材料合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種具有熒光性能的有機(jī)化合物及其合成方法。

背景技術(shù)

傳統(tǒng)的生物標(biāo)識(shí)方法包括放射性同位素法和熒光標(biāo)示法。放射性同位素會(huì)對(duì)生物體產(chǎn)生輻射，對(duì)環(huán)境造成污染，而且放射性同位素都有其自身的半衰期，信號(hào)會(huì)越來(lái)越弱，所以該方法現(xiàn)在己經(jīng)漸漸被人們拋棄。而信噪比高，靈敏度好的熒光標(biāo)示技術(shù)已廣泛應(yīng)用于生物與醫(yī)藥方面，在生物芯片、蛋白質(zhì)分析、DNA測(cè)序、熒光免疫分析、流式細(xì)胞測(cè)量、臨床診斷分析與治療等生命科學(xué)前沿領(lǐng)域有重要作用^[1-2]。因此，新型熒光化合物的合成意義重大。雙色烯二酮的合成^[3]，結(jié)構(gòu)鑒定及紫外熒光性能測(cè)試本課題組的已經(jīng)做了較為完善的工作，其異乎尋常的斯托克位移及其與金屬離子的良好絡(luò)合性能在環(huán)境監(jiān)測(cè)、生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)診斷等方面具有巨大的現(xiàn)實(shí)意義和廣泛的應(yīng)用價(jià)值，值得我們進(jìn)一步深入研究。然而對(duì)于雙色烯二酮前體連茚內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)鑒定，及其紫外、熒光性能的測(cè)試，到目前為止，未見(jiàn)有報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種新型的與熒光有機(jī)化合物，4-甲基連茚內(nèi)酯及其合成方法。

本發(fā)明提供的熒光有機(jī)化合物4-甲基連茚內(nèi)酯，其結(jié)構(gòu)式為：

上述4-甲基連茚內(nèi)酯的合成方法，包括：

合成路線：

具體合成方法如下：

在裝有溫度計(jì)，回流冷凝器及機(jī)械攪拌的四口瓶中，按摩爾比為1：1～2的比例加入4-甲基鄰苯二甲酸酐和丁二酸，升溫至210℃，開(kāi)動(dòng)攪拌，加入乙酸鉀，乙酸鉀與4-甲基鄰苯二甲酸酐的摩爾比為0.2～0.35：1，210℃反應(yīng)2～4小時(shí)，然后降溫至100℃，加入熱水并導(dǎo)入水蒸氣，直到反應(yīng)產(chǎn)物形成碎顆粒，過(guò)濾，用熱水洗產(chǎn)物，干燥，用乙醇煮沸以除去樹(shù)脂狀雜質(zhì)，再過(guò)濾，用乙醇洗到洗出液無(wú)色為止，干燥，得微紅黃色粉末，即為4-甲基連茚內(nèi)酯混合物；經(jīng)硝基苯兩次重結(jié)晶后得到深黃色固體粉末，即4-甲基連茚內(nèi)酯。

結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)：

¹HNMR(400MHz，CDCl₃）：　2.53(s,6H),7.66-7.82(m,6H),6.78(m,2H)

IR：(KBr，cm^-1)3097.56，3076.42，2945.65，1773.26，1647.34，1618.76,1492.69，1460.09,1338.17，977.59，876.44,804.73

MS：m/z318.0(M⁺)

UV（甲醇中）：λ_max=380.0nm

FL（甲醇中）：λ_Ex=380.0nm，發(fā)射波長(zhǎng)λ_Em=442.0nm。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果：

本發(fā)明提供的有機(jī)化合物4-甲基連茚內(nèi)酯是一種新型的熒光有機(jī)化合物，具有熒光性能。

本發(fā)明提供的熒光有機(jī)化合物可用于熒光標(biāo)記生物領(lǐng)域；以及環(huán)境監(jiān)測(cè)、生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)診斷等領(lǐng)域。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

在裝有溫度計(jì)，回流冷凝器及機(jī)械攪拌的四口瓶中，加入4-甲基鄰苯二甲酸酐45.2g(0.267mol)和丁二酸（摩爾比為1：1），升溫至210℃。開(kāi)動(dòng)攪拌，加入乙酸鉀（0.05mol），210℃反應(yīng)2.5小時(shí)。然后降溫至100℃，加入熱水并導(dǎo)入水蒸氣。直到反應(yīng)產(chǎn)物形成碎顆粒，過(guò)濾，用熱水洗產(chǎn)物，干燥，用乙醇煮沸以除去樹(shù)脂狀雜質(zhì)。再過(guò)濾，用乙醇洗到洗出液無(wú)色為止，干燥，得微紅黃色粉末15.7g，即為4-甲基連茚內(nèi)酯混合物。經(jīng)硝基苯兩次重結(jié)晶后得到深黃色固體粉末4-甲基連茚內(nèi)酯13.2g，收率15.5﹪。m.p.308～309℃。

實(shí)施例2

在裝有溫度計(jì)，回流冷凝器及機(jī)械攪拌的四口瓶中，加入4-甲基鄰苯二甲酸酐45.2g(0.267mol)和丁二酸（摩爾比為1：1.5），升溫至210℃。開(kāi)動(dòng)攪拌，加入乙酸鉀（0.08mol），210℃反應(yīng)2.5小時(shí)。然后降溫至100℃，加入熱水并導(dǎo)入水蒸氣。直到反應(yīng)產(chǎn)物形成碎顆粒，過(guò)濾，用熱水洗產(chǎn)物，干燥，用乙醇煮沸以除去樹(shù)脂狀雜質(zhì)。再過(guò)濾，用乙醇洗到洗出液無(wú)色為止，干燥，得微紅黃色粉末38.0g，即為4-甲基連茚內(nèi)酯混合物。經(jīng)硝基苯兩次重結(jié)晶后得到深黃色固體粉末4-甲基連茚內(nèi)酯10.2g，收率12.0﹪。m.p.308～309℃。

實(shí)施例3