[發(fā)明專利]一種多元交聯(lián)單體的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310675546.2
• 申請日: 2013-12-12
• 公開（公告）號: CN103694443A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李維格;劉鈁;張春福
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州博納化學(xué)科技有限公司
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67;C08G18/32;C07C271/24;C07C269/02
• 代理公司: 南京蘇高專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32204
• 代理人: 李鳳嬌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)，具體涉及多元交聯(lián)單體的合成方法。

背景技術(shù)

多元交聯(lián)單體是對含有2個以上不飽和雙鍵的一類單體的統(tǒng)稱，品種眾多、每一種都有其特殊的性能。其在油性樹脂、水性樹脂、UV樹脂及多種助劑中具有廣泛的應(yīng)用，是紡織、皮革、包裝、家裝、汽車、涂料、油墨等多個行業(yè)不可或缺的重要的一類原材料。

β-羥烷基酰胺是近年來開發(fā)的一類新型、環(huán)保型粉末涂料固化劑，其與TGIC等相比具有突出的環(huán)保性能，其具有較好的柔韌性能和羥基的高反應(yīng)活性，而氨酯鍵又具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性能及良好的附著力，將上述化學(xué)結(jié)構(gòu)有機(jī)地結(jié)合用于開發(fā)多元交聯(lián)單體，豐富交聯(lián)劑的品種及提高聚合物剛性的同時兼顧聚合物的柔韌性是本發(fā)明的主要目的。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的：針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單、易工業(yè)化生產(chǎn)的多元交聯(lián)單體的合成方法。

技術(shù)方案：為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：多元交聯(lián)單體的合成方法，包括以下步驟：

（1）在反應(yīng)器中加入脫水處理的（甲基）丙烯酸羥乙（或丙）酯、加入阻聚劑攪拌5-10min；在35℃以下加入異氰酸酯，升溫至70-90℃，加入T₁₂保溫反應(yīng)2-3小時，其中，NCO過量；

（2）在保溫反應(yīng)過程中測定NCO含量，直至羥基反應(yīng)完全；

（3）在攪拌下加入脫水處理的β-羥烷基酰胺、0.5小時后加入T₁₂，于90-100℃保溫反應(yīng)3-4小時；

（4）在保溫反應(yīng)過程中測定NCO含量，直至NCO值測不出時為止；

（5）降溫至50℃以下、出料即得所述多元交聯(lián)單體；

其中，T₁₂的用量與反應(yīng)物質(zhì)的總質(zhì)量百分比為0.02-0.2％，阻聚劑的用量與反應(yīng)物質(zhì)（甲基）丙烯酸羥乙（丙）酯的總質(zhì)量百分比為>0.005%。

本發(fā)明中T₁₂為二月桂酸二丁基錫，也可以為二月桂酸二丁基鉍等環(huán)保型催化劑。

所述β-羥烷基酰胺為N,N-(2-羥乙基)己二酰胺、N,N-(2-羥異丙基)己二酰胺等。

所述阻聚劑為對苯二酚、對羥基苯甲醚、甲基對苯二酚、特丁基對苯二酚、間苯三酚中的一種或多種。

步驟（1）中OH：NCO=1:2-2.2。

步驟（1）和步驟（3）中的T₁₂的用量與總反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量百分比為0.02-0.2%。

有益效果：本發(fā)明的多元交聯(lián)單體的合成方法步驟少，操作簡單，容易實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，設(shè)備投資少，經(jīng)濟(jì)可行；生成的多元交聯(lián)單體豐富了交聯(lián)劑的品種，在兼顧聚合物柔韌性同時提高了聚合物的剛性。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，應(yīng)理解這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。

實施例1：

原料配方：丙烯酸羥乙酯：210g、IPDI:403g、N,N-(2-羥乙基)己二酰胺：144g、T₁₂：0.8g、特丁基對苯二酚：0.3g（注：N,N-(2-羥乙基)己二酰胺、丙烯酸羥乙酯已經(jīng)過脫水預(yù)處理）

在1000ml四口燒瓶中加入210g丙烯酸羥乙酯，在攪拌下加入0.3g特丁基對苯二酚、攪拌7分鐘，24℃加入403gIPDI，然后邊攪拌邊升溫至81℃、加入0.5gT₁₂保溫反應(yīng)2小時后，測定NCO含量至NCO合格，然后開始加入144gN,N-(2-羥乙基)己二酰胺，攪拌30分鐘、加入0.3gT₁₂；邊攪拌邊升溫；控溫90-95℃，保溫3h；測定NCO含量至NCO測不出，降溫至46℃、出料，即制得多元交聯(lián)單體。

實施例2：

原料配方：丙烯酸羥乙酯：190g、氫化MDI:428g、N,N-(2-羥異丙基)己二酰胺：154g、T₁₂：0.5g、對苯二酚：0.2g（注：N,N-(2-羥異丙基)己二酰胺、丙烯酸羥乙酯已經(jīng)過脫水預(yù)處理）