[發明專利]一種從乙二醇出發制備一乙醇胺的方法

有效

• 申請號: 201310674922.6
• 申請日: 2013-12-10
• 公開（公告）號: CN103664649A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 齊永紅;宮飛祥;劉彥婷
• 申請（專利權）人: 陜西省石油化工規劃設計院
• 主分類號: C07C215/08
• 分類號: C07C215/08;C07C213/02
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

技術領域

本發明屬于乙醇胺的制備技術領域，具體涉及一種以乙二醇和氨為原料制備一乙醇胺的方法。

背景技術

乙醇胺是一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的總稱。它作為環氧乙烷的重要衍生物之一，是氨基醇中最重要的產品，產量約占氨基醇總產量的90%～95%，廣泛應用于表面活性劑、氣體凈化、液體防凍、印染、醫藥、農藥、建筑以及軍工等領域。

目前，乙醇胺的生產主要是在水為催化劑的條件下，環氧乙烷與氨反應生成一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的混合物。生成的三種乙醇胺的比例主要由環氧乙烷和氨的比例確定。反應如下所示：

此通用方法的最大優勢在于工藝簡單，但是此方法的最大缺陷就是對原料乙烯和環氧乙烷依賴嚴重，同時乙醇胺生產裝置地點的選擇以及原料供應等也嚴重受到限制。

從原煤出發制備乙二醇，再通過對其胺化的工藝路線制備乙醇胺可以避免上述缺陷。但是從乙二醇出發制備乙醇胺的方法還很少有報道，迄今，在乙二醇胺化反應制備乙醇胺的研究中，只有專利200780005568.0報道了乙二醇催化胺化制備乙醇胺的相關研究工作。此工藝采用兩端反應工藝，第一階段在氫化胺化催化劑上進行反應，第二階段使用釕和鈷為主的負載型催化劑，在壓力200bar、溫度150～170℃的反應條件下，乙二醇的轉化率最高為42.6%。此方法存在反應壓力高、乙二醇轉化率低等缺陷。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于克服現有乙醇胺制備方法存在的問題，提供一種以乙二醇和氨為原料制備一乙醇胺的方法。

解決上述技術問題所采用的技術方案是：以乙二醇、液氨、氫氣為原料，在催化劑存在下，200～350℃反應1～6小時，反應壓力為3～18MPa，液氨與乙二醇的摩爾比為5～30:1，氫氣與乙二醇的摩爾比為0.01～0.3:1，催化劑的加入量是乙二醇質量的1%～10%.

上述的催化劑是以氧化鋁、二氧化硅、活性炭、分子篩中的任意一種或兩種以上為載體，負載活性組分Ru、Ni、Pd、Pt、Co、Mo、Fe、Mn、Sn、Zn、B中的至少兩種，活性組分的負載量是催化劑質量的0.1%～20%，催化劑可以采用本領域所熟悉的常規催化劑制備方法制備而成，如：沉淀法、浸漬法、水熱合成法或上述方法的結合。

上述催化劑的活性組分是Pt、Ru和Co時，其中Pt的負載量為1%，Ru與Pt的摩爾比為1:1，Co與Pt的摩爾比為2:1，從乙二醇出發制備一乙醇胺的優選條件為：以乙二醇、液氨、氫氣為原料，230～270℃反應2～5小時，反應壓力為5～9MPa，液氨與乙二醇的摩爾比為15～25:1，氫氣與乙二醇的摩爾比為0.05～0.3:1，催化劑的加入量是乙二醇質量的2%～10%。

上催化劑的活性組分是Pd和Ru時，其中Pd的負載量為1%，Ru與Pd的摩爾比為1:1，從乙二醇出發制備一乙醇胺的優選條件為：以乙二醇、液氨、氫氣為原料，290～330℃反應1～3小時，反應壓力為8～11MPa，液氨與乙二醇的摩爾比為15～30:1，氫氣與乙二醇的摩爾比為0.1～0.3:1，催化劑的加入量是乙二醇質量的2%～10%。

上述催化劑的活性組分是Ru、Co和Ni時，其中Ru的負載量為1%，Ru與Co、Ni的摩爾比為1:1:1，從乙二醇出發制備一乙醇胺的優選條件為：以乙二醇、液氨、氫氣為原料，250～270℃反應2～4小時，反應壓力為6～11MPa，液氨與乙二醇的摩爾比為10～20:1，氫氣與乙二醇的摩爾比為0.01～0.3:1，催化劑的加入量是乙二醇質量的1%～10%。

上述催化劑的活性組分是Ru、Sn和Fe時，其中Ru的負載量為1%，Ru與Sn、Fe的摩爾比為1:1:1，從乙二醇出發制備一乙醇胺的優選條件為：以乙二醇、液氨、氫氣為原料，200～250℃反應3～5小時，反應壓力為10～12MPa，液氨與乙二醇的摩爾比為20～30:1，氫氣與乙二醇的摩爾比為0.05～0.3:1，催化劑的加入量是乙二醇質量的1%～10%。

上述催化劑的活性組分是Pt、Mo和Sn時，其中Pt的負載量為1%，Mo與Pt的摩爾比為2:1，Sn與Pt的摩爾比為1:2，從乙二醇出發制備一乙醇胺的優選條件為：以乙二醇、液氨、氫氣為原料，200～230℃反應3～6小時，反應壓力為13～15MPa，液氨與乙二醇的摩爾比為6～20:1，氫氣與乙二醇的摩爾比為0.01～0.2:1，催化劑的加入量是乙二醇質量的2%～10%。

本發明從乙二醇出發制備一乙醇胺的方法，具有高的乙二醇轉化率和一乙醇胺收率。

具體實施方式