[發明專利]一種磺化產品廢硫酸的綜合處理方法

有效

• 申請號: 201310674504.7
• 申請日: 2013-12-11
• 公開（公告）號: CN103641568A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: 王在軍;任帥昌;王亞飛;楊珊珊;李成好
• 申請（專利權）人: 青島奧蓋克化工股份有限公司
• 主分類號: C05G1/00
• 分類號: C05G1/00
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 楊琪

技術領域

本發明涉及一種磺化產品廢硫酸的綜合處理方法。

背景技術

在現有的染料中間體生產過程中，磺化產品是最為常用的染料中間體，硫酸或發煙硫酸是磺化過程中，既是磺化劑，又是反應溶劑，硫酸一般都是大過量的，因此，除去產品外還產生大量廢硫酸，含有大量有機物，處理費用極高。排放嚴重污染環境，是困擾生產企業一大難題。近幾年，有機溶劑磺化或三氧化硫磺等技術出現，但由于溶劑回收及消耗加大成本，三氧化硫磺化也受反應底物及溶劑的限制，應用并不廣泛。

磺化產品廢硫酸含有大量有機物，直接生產硫酸鎂質量達不到要求，甚至產生二次污染。

發明內容

本發明的目的是克服上述不足而提供一種磺化產品廢硫酸的綜合處理方法，該種方法污染小、成本低。

本發明采取的技術方案為：

一種磺化產品廢硫酸的綜合處理方法，包括步驟如下：

（1）將磺化產品廢硫酸水加入到中和釜加熱至溫度達到80-90℃，加入菱鎂石粉，反應至pH為4-5，再加入輕燒鎂反應至pH為6.8-7；

（2）向步驟（1）所得混合物中加入甲醛、攪拌一段時間，再加入尿素、活性炭攪拌，壓濾，濾液結晶，離心，烘干，烘干得七水硫酸鎂，廢渣在600℃—1000℃煅燒破壞掉有機物。

所述的磺化產品廢硫酸為生產2、4-二氨基苯磺酸、磺化對位酯、2-氨基-3、6、8萘三磺酸產生的廢硫酸。

步驟（2）所述的甲醛為質量含量37%的甲醛水溶液，其用量為磺化產品廢硫酸質量的1%—5%，尿素用量為甲醛質量的10%—50%。活性炭的加入比例為廢硫酸質量的1%-3%。

步驟（2）所述的攪拌為先攪拌0.5-1.5小時，加活性炭后再攪拌0.2-1小時。

所述的煅燒后的殘渣可用來生產硅鈣鎂肥。

本發明的有益效果是：

1.將原本對環境十分有害的廢硫酸進行了綜合利用，減少了環境污染。

2.煅燒后殘渣用來生產硅鈣鎂肥，實現了充分利用。

根據芳胺類有機物可以和甲醛生成聚合物的特點，用菱鎂礦粉和廢硫酸反應到pH為4-5，再用輕燒鎂中和到pH為6.8-7，加入甲醛與芳胺類的有機物形成不溶性聚合物，從而使芳胺類有機物與甲醛聚合后，從水相中沉淀到廢渣上，達到去除有機物的目的。該法操作簡單，成本低，易于實現工業化。該生產過程不但解決了磺化產品大量廢硫酸的污染問題，又降低了成本，是解決磺化產品廢硫酸的理想工藝。

具體實施方式：

下面結合實施例進一步說明。

實施例1：

在反應釜中加入960份98%硫酸，240份105%硫酸，降溫下滴加400份間苯二胺，加完后不超過80℃加入2035份105%硫酸，138℃—142℃反應三個小時，將反應液放入1200份水中，攪拌后過濾，得產品1125份，廢硫酸母液3710份（含硫酸52.7%）.

上述操作重復2次。

取上述得到的廢硫酸母液7000份，加入3000份水，加入輕燒鎂約500份，溫度達到80℃，再加入2000份菱鎂石粉，等到基本無氣泡冒出pH約4—5，再用400份輕燒鎂反應達到pH為6.8，加入150份37%甲醛，攪拌1小時，再加入約60份尿素，加入活性炭約150份，攪拌0.5小時，壓濾，濾液結晶，離心，烘干，得到七水硫酸鎂，含量99.1%。

實施例2：

在反應釜中加入2500份115%硫酸，降溫下加入1100份80%氨基G鹽，加完后直接控溫135—140℃反應12小時，加入水中，調硫酸酸度40%左右，約加4000份水，降溫到常溫，過濾，得產品1425份，廢硫酸母液6175份（含硫酸40.24%）。

上述操作重復2次。

取上述得到的廢硫酸母液8000份加入2000份水，加入輕燒鎂約500份，溫度達到85℃，再加入2000份菱鎂石粉，等到基本無氣泡冒出pH約4—5，再用400份輕燒鎂反應達到pH為7，加入160份37%甲醛，攪拌1小時，再加入約80份尿素，加入活性炭約150份，攪拌0.5小時，壓濾，濾液結晶，離心，烘干，得到七水硫酸鎂，含量98.3%。

實施例3

在反應釜中加入2200份105%硫酸，攪拌下加入900份對位酯，加完后120—125℃反應1小時，加入200份50%硫酸，再反應8小時，物料降到40℃，加入冰水中，調酸度30%，約加冰水4500份，降到0—5℃，過濾，得產品1538份，廢硫酸母液6300份（含硫酸30.38%）。

上述操作重復1次。

取上述廢硫酸母液10000份，加熱到80℃，加入2400份菱鎂石粉，，加入輕燒鎂約500份，溫度達到80℃，再加入2000份菱鎂石粉，等到基本無氣泡冒出pH約4，再用400份輕燒鎂反應達到pH為6.8，加入100份37%甲醛，攪拌1小時，再加入約40份尿素，加入活性炭約150份，攪拌0.5小時，壓濾，濾液結晶，離心，烘干，得到七水硫酸鎂，含量98.7%。