[發明專利]一種殼聚糖單胍鹽酸鹽負載納米二氧化鈦復合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310659171.0
• 申請日: 2013-12-09
• 公開（公告）號: CN103628306A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 任一波;周文;張萍;武小榮;張乃超;戚文迎;俞成丙
• 申請（專利權）人: 科凱精細化工（上海）有限公司
• 主分類號: D06M11/46
• 分類號: D06M11/46;D06M15/03;D06M23/12;C08B37/08
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 胡紅芳

1.一種殼聚糖單胍鹽酸鹽負載納米二氧化鈦復合物，其特征在于，所述復合物是用戊二醛交聯固化所述殼聚糖單胍鹽酸鹽形成的壁材包覆所述納米二氧化鈦形成的復合型抗菌微球；?

其中，殼聚糖單胍鹽酸鹽與納米二氧化鈦的質量百分比為：殼聚糖單胍鹽酸鹽為75～90％，納米二氧化鈦為10～25％；所述復合物中戊二醛的醛基與殼聚糖單胍鹽酸鹽中氨基的摩爾比為4：1；?

所述殼聚糖單胍鹽酸鹽的結構式為：?

其中n=10～3000，x=(0.2～0.3)n。?

2.一種殼聚糖單胍鹽酸鹽負載納米二氧化鈦復合物的制備方法，包括如下步驟：?

（1）取適量濃硫酸，向其中加入質量濃度為30%的雙氧水溶液，配制成硫酸濃度為0.5mol/L的雙氧水酸性溶液，然后按雙氧水：二氧化硫脲的摩爾比為1：(1.2～2)交替混合，在50～55℃下反應2h，得到三氧化硫脲水合物晶體；?

（2）將適量殼聚糖加入0.2mol/L鹽酸溶液中溶解，配制成質量百分數為2%的殼聚糖酸性溶液，攪拌條件下加入質量分數為5%的NaCO₃溶液，調節其pH值至8～9，停止攪拌，析出白色絮狀沉淀，用蒸餾水洗滌至pH為7～7.5，除去大部分的水即得殼聚糖濃溶液；?

（3）將步驟（2）所得的殼聚糖濃溶液加熱至55℃，加入步驟（1）所得的三氧化硫脲水合物晶體，其中三氧化硫脲水合物晶體與殼聚糖中氨基的摩爾比為（1～1.5)：1，攪拌時間15min，用無水乙醇洗滌、離心分離、干燥，得到殼聚糖單胍亞硫酸氫鹽；再將該殼聚糖單胍亞硫酸氫鹽加水溶解，升溫至45～55℃，攪拌，加入等摩爾的濃鹽酸，反應3h，抽濾，洗滌，干燥，即得到殼聚糖單胍鹽酸鹽；?

（4）將步驟（3）所得的殼聚糖單胍鹽酸鹽溶解于水中，攪拌均勻，加入納米TiO₂，超聲分散2h，加入Tween80，得到預乳化的水相混合物；其中，所述?納米TiO₂的晶型為銳鈦礦型；殼聚糖單胍鹽酸鹽與納米TiO₂的摩爾比為（1～4）：1；所述Tween80在水相中的體積百分比濃度為0.5～2%；?

（5）將乳化劑加入到石油醚和液體石蠟中，按石油醚和液體石蠟的體積比為（0.5～5)：1配成油相溶劑中，得到所述乳化劑的體積百分比濃度為2～8％的油相混合物，所述乳化劑選自Span80、Tween80或它們的混合乳化劑；?

（6）將步驟（4）所得的水相混合物通過噴霧方式加入至步驟（5）制得的油相混合物中，水相混合物與油相混合物的體積比為1：(3～15)，攪拌30min，加入交聯劑戊二醛，戊二醛的加入量是以戊二醛中醛基與殼聚糖單胍鹽酸鹽中氨基的摩爾比為4：1為準，反應4～8h，得到所述殼聚糖單胍鹽酸鹽負載納米TiO₂復合物。?

3.根據權利要求2的制備方法，其特征在于，所述殼聚糖單胍鹽酸鹽的結構式為：?

其中n=10～3000，x=(0.2～0.3)n。?