[發明專利]一種 (Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201310646859.5
• 申請日: 2013-12-04
• 公開（公告）號: CN103626658A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 李德軍;張作山;李旭坤;陳強;左伯軍;江忠萍;韓濟峰
• 申請（專利權）人: 山東省農藥科學研究院;山東科信生物化學有限公司
• 主分類號: C07C69/145
• 分類號: C07C69/145;C07C67/08
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 崔苗苗

1.一種(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，其特征是，包括步驟如下：

（1）將1,8-二溴辛烷和三苯基磷加入到苯中，加熱回流反應8h-40h，反應結束后分離除去苯層，將殘余的苯脫出，得到ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦鹽；

（2）將ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦鹽溶于混合溶劑中，在氮氣保護下降溫至20℃-30℃后，緩慢加入有機堿，攪拌反應1-1.5h，降溫到-20℃-10℃，加入溶劑稀釋的正丁醛并在此溫度條件下保溫反應3h-20h，反應完后加入冰水，用鹽酸調pH值呈中性，分離后處理，得到ω-溴代十二碳烯；

（3）將ω-溴代十二碳烯加入到甲苯中，加入氫氧化鈉水溶液水解,水解結束，分出有機層，經水洗，干燥，蒸餾，硅膠柱層析，得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇；

（4）將(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇和吡啶、乙酸酐混合常溫反應10h-26h，反應完成后分離出產物，經硅膠柱層析，得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯。

2.根據權利要求1所述的一種(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，其特征是，步驟（1）所述的1,8-二溴辛烷和三苯基磷的摩爾比為1.0:1.0-1.5，1,8-二溴辛烷在苯中的摩爾濃度為1.0mol/L-5.0mol/L。

3.根據權利要求1所述的一種(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，其特征是，步驟（2）所述的ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦鹽、有機堿、正丁醛的摩爾比例范圍在1.0:1.2-2.5:1.0-1.2之間，ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦鹽在混合溶劑中的摩爾濃度為0.5mol/L-3.0mol/L。

4.根據權利要求1所述的一種(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，其特征是，有機堿采用二甲亞砜鈉鹽，二甲亞砜鈉鹽在混合溶劑中的摩爾濃度為0.5mol/L-5.0mol/L。

5.根據權利要求1所述的一種(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，其特征是，步驟（2）所述的混合溶劑為四氫呋喃和二乙二醇二甲醚的混合液，體積比為1.0-10：1.0。

6.根據權利要求1所述的一種(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，其特征是，步驟（2）所述的分離后處理為先用乙醚萃取，合并有機相，再用飽和氯化鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，蒸餾得到粗品，經硅膠柱層析分離。

7.根據權利要求1所述的一種(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，其特征是，氫氧化鈉水溶液的濃度為2.5mol/L～5.0mol/L，所述的水解為50℃-60℃下水解4h-20h。

8.根據權利要求1所述的一種(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，其特征是，步驟（4）中(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇和乙酸酐的摩爾比例為1.0-1.5：1，(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇在(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇、吡啶、乙酸酐組成的總混合液中的摩爾濃度為1.5mol/L-5.0mol/L。