[發明專利]過氧化氫的制造方法

無效

• 申請號: 201310629597.1
• 申請日: 2013-11-29
• 公開（公告）號: CN103848401A
• 公開（公告）日: 2014-06-11
• 發明（設計）人: 長谷川浩;堺谷久;竹內基晴
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: C01B15/023
• 分類號: C01B15/023
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及通過使用工作溶液中所含的蒽醌類（以下指代“蒽醌和/或四氫蒽醌”）反復進行還原反應和氧化反應而連續制造過氧化氫的改良方法。進一步詳細而言，涉及一種過氧化氫的制造方法，其特征在于，以特定量使用烷基蒽醌和烷基四氫蒽醌作為蒽醌類。

背景技術

作為工業上的過氧化氫的制造方法，已知有蒽醌法。在該方法中，將蒽醌類溶解到有機溶劑中而得到工作溶液，在氫化催化劑的存在下用氫氣將蒽醌類還原，生成蒽氫醌類。接著，在氧化工序中將蒽氫醌類恢復成蒽醌類，從而制造過氧化氫。工作溶液中的過氧化氫通過水萃取等方法而從工作溶液中分離。萃取過氧化氫后的工作溶液再次回到氫化工序，形成循環處理。

該氫化工序是蒽醌法中最重要的工序，其特征可通過在反應介質中使用蒽醌類（以下，有時指代具有烷基的蒽醌和不具有烷基的蒽醌兩者）、或四氫蒽醌類（以下，有時指代具有烷基的四氫蒽醌和不具有烷基的四氫蒽醌兩者）、或者該兩者而大致區分。

專利文獻1中公開了一種過氧化氫的制造方法，其作為高效且經濟地制造過氧化氫的方法，使用蒽醌或四氫蒽醌作為反應介質，在還原工序中，將工作溶液中的四氫蒽醌的總量和蒽醌的一部分或總量還原，保持還原工序后的工作溶液中的蒽氫醌的含量比四氫蒽氫醌的含量更多。即提出了如下的方法：與氧化反應速度慢的四氫蒽氫醌相比更多地使用容易進行氧化反應的蒽氫醌，由此維持平均一次氧化還原反應的過氧化氫的收獲量為高。另外，專利文獻1中還介紹了使用2種以上的蒽醌類的事例。

另外，專利文獻2和專利文獻3中介紹了主要使用四氫蒽醌作為反應介質的事例。

進而專利文獻4中公開了一種過氧化氫的制造方法，其使用具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌的摩爾比為2:1～8:1的混合物作為工作溶液中的蒽醌類，在還原反應工序中，將工作溶液中的四氫蒽醌的總量和蒽醌的一部分還原，并保持還原工序后的工作溶液中的蒽氫醌的含量比四氫蒽氫醌的含量更多，在該過氧化氫的制造方法中，通過使乙基蒽醌類（乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌）的比率為全部蒽醌類中的10～45摩爾%，從而得到雜質含量少的過氧化氫。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平6-191803號公報

專利文獻2：日本特開2001-163608號公報

專利文獻3：日本特表2002-511377號公報

專利文獻4：日本特開2008-19136號公報

發明內容

發明要解決的問題

專利文獻1中使用視為優選使用的戊基蒽醌時，有時氫化工序中的反應速度變慢。即在氫化工序中為了補充緩慢的反應速度而需要大的反應器，設備負擔變大。作為其他的解決方法，為了補充緩慢的反應速度，也可以增加催化劑量，但會有因使催化劑量增加而導致來自催化劑的金屬類的溶出量也增加的擔心。從催化劑溶出的金屬為使用的金屬，例如可列舉出鈀、鉑、鎳，它們不僅會引起氧化工序中生成的過氧化氫的分解，而且還有作為雜質溶出并含有在所制造的過氧化氫中的擔心。

專利文獻2和3中，作為在反應介質中主要使用四氫蒽醌類時的問題，有時生成許多來源于四氫蒽醌類的分解產物。這些分解產物（鄰苯二甲酸類）作為制品即過氧化氫中的雜質混雜并成為問題。這些雜質雖然可通過工業上的一切方法進行分離，但例如蒸餾或吸附除去等裝置變大、設備費用的負擔變大。因此在進行這些雜質的去除時引起過氧化氫本身的損耗或分解，生產量的降低、成本的提高不可避免。

即，在專利文獻1記載的方法中存在金屬等無機系的雜質混入制品過氧化氫中，在專利文獻2和專利文獻3記載的方法中存在有機系的雜質混入制品過氧化氫中這樣的問題。

專利文獻4中，在蒽氫醌類和四氫蒽氫醌類的某個特定的含量的情況下，有時蒽氫醌類在配管內、過濾器中析出，使制造運轉不得不停止，尋求進行改善。

本發明的目的在于解決現有技術中的如上所述的問題，涉及如下的方法：在利用蒽醌法制造過氧化氫時不會使蒽氫醌類在配管內、過濾器中析出，安全且長期穩定地制造雜質少的過氧化氫的方法。

用于解決問題的方案