[發明專利]具有核殼結構的有機/無機復合微球及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310626822.6
• 申請日: 2013-11-28
• 公開（公告）號: CN103626897A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 張樂天;喬新峰;奚媛媛;肖明威;葉曉峰
• 申請（專利權）人: 上海化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/02;C08K9/10;C09C3/10;C09C3/12;C09C3/08;C09C1/28;C09C1/36;B01J13/02
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 葉敏華

1.一種具有核殼結構的有機/無機復合微球，其特征在于，該有機/無機復合微球包括：

作為有機/無機復合微球殼的有機聚合物；

作為有機/無機復合微球核的無機顆粒；

使有機聚合物均勻包覆在無機顆粒表面的有機偶聯劑；

所述的有機聚合物與無機顆粒的重量比為(0.01-100)∶1；所述的有機偶聯劑與所述的有機聚合物的摩爾比為(0.01-0.5)∶1。

2.根據權利要求1所述的一種具有核殼結構的有機/無機復合微球，其特征在于，所述的有機聚合物為含有極性官能團的聚合物，所述的極性官能團為-OH、-COOH、-NH₂-、-CO-、-CN、-O-、-NH-、-COO-、-CO-NH-、-CO-NH-CO-、-SO-、-SO₂-、-O-CO-O或鹵素及它們的組合，并且極性官能團的含量為0.1～100mmol/g聚合物；

所述的無機顆粒選自二鹵化鎂、二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂、蒙脫土、凹凸棒、坡縷石、玻璃微珠或碳酸鈣中的一種或幾種；

所述的有機偶聯劑為含有兩個或兩個以上反應官能團的具有偶聯作用的化合物，所述的有機偶聯劑選自硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、鋁酸酯偶聯劑、鋁鋯酸酯偶聯劑、稀土偶聯劑、磷酸酯偶聯劑或鉻絡合物偶聯劑中的一種或多種復合。

3.根據權利要求2所述的一種具有核殼結構的有機/無機復合微球，其特征在于，所述的硅烷偶聯劑的化學式通式為R_nSiX_(4-n)，其中R為非水解的、可與高分子聚合物結合的有機官能團，R選自烷基、乙烯基、氨基、環氧基、巰基或丙烯酰氧丙基，X為可水解基團，X選自烷氧基、芳氧基、酰基或氯基，Si為硅元素，n為整數，且1≤n≤4；

所述的鈦酸酯偶聯劑的化學式通式為(RO)_(4-n)Ti(OX-R’Y)_n，其中RO為可水解的短鏈烷氧基，OX為烷氧基、羧基、硫酰氧基、磷氧基、亞磷酰氧基或焦磷酰氧基，R’為長鏈烷烴基，選自C₄-C₂₀的長鏈烷烴基；Y為羥基、氨基、環氧基或含雙鍵的基團；Ti為鈦元素，n為整數，且1≤n≤4；

所述的鋁酸酯偶聯劑的化學式通式為(RO)_nAl(OR’)_(3-n)，其中，R為非水解的、可與高分子聚合物結合的有機官能團，R選自烷基、乙烯基、氨基、環氧基、巰基或丙烯酰氧丙基；R’為可水解基團，選自烷氧基、芳氧基、酰基或氯基，Al為鋁元素，O為氧元素，n為整數，且1≤n≤3；

所述的鋁鋯酸酯偶聯劑的化學式通式為[Al₂(OR₁O)_aCl_b(OH)_c]_x[OC(R₂)O]_y[ZrCl_d(OH)_e]_z，其中x、y、z＝1～100，2a+b+c＝4，d+e＝2；OR₁O為具有雙官能團的有機配位基，選自短碳鏈的羧酸基或氨基酸基；OC(R₂)O是橋聯配位基，選自長碳鏈單元羧酸基、丙烯酸基、脂肪族二元羧酸基、氨基酸基或巰基脂肪酸；Al為鋁元素，Cl為鋁元素，Zr為鋯元素，OH為羥基；

所述的稀土偶聯劑的化學式通式為(RO)_nRe(OR’)_(3-n)，其中，R為非水解的、可與高分子聚合物結合的有機官能團，R選自烷基、乙烯基、氨基、環氧基、巰基或丙烯酰氧丙基；R’為可水解基團，選自烷氧基、芳氧基、酰基或氯基；Re為稀土元素，選自鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)、鈧(Sc)或釔(Y)元素；n為整數，且1≤n≤3；

所述的磷酸酯偶聯劑的化學式通式為(R₁O)_mPO(OR₂)_n，其中m+n＝3；PO為磷氧雙鍵基團；R₁、R₂分別選自飽和烷基、不飽和烷基或羧基。