[發明專利]一種高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂及其工業化生產工藝

有效

• 申請號: 201310609135.3
• 申請日: 2013-11-27
• 公開（公告）號: CN103642031A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: 王賢文
• 申請（專利權）人: 江門市優巨新材料有限公司
• 主分類號: C08G65/46
• 分類號: C08G65/46;C08G65/40
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產權代理有限公司 44253
• 代理人: 李東來

1.一種高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂，其結構式為

其中Ar代表；

其中a：（b+c）=5~?9：1，0≤c≤0.1b。

2.根據權利要求1所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂，其特征在于，0.75<a<0.9，0.1<b<0.25，0<c<0.05。

3.根據權利要求1所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂，其特征在于，當c=0，a/b≥99

時，為聯苯雙酚、苯砜和苯酮三元共聚物，分子宏觀物性與聚亞苯基醚砜相當。

4.根據權利要求1所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂，其特征在于，當c=0，1?<?a/b?<?99時，分子結構為聚醚砜酮共聚物。

5.權利要求1~4任一項所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂的工業化生產工藝，其特征在于，包括以下步驟：

（1）????成鹽反應

以4,4'-聯苯二酚、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二鹵二苯甲酮和3,4'-二鹵二苯甲酮為反應單體，?

在充氮保護的反應釜中，在非質子強極性溶劑中順次加入4,4'-聯苯二酚、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二鹵二苯甲酮，并開始攪拌加熱，待溫度達到65~80℃后，繼續攪拌至單體全部溶解后，再升溫到100℃向體系中加入比所加的4,4'-聯苯二酚摩爾數過量5?~?20%的堿金屬碳酸鹽成鹽劑，并隨后加入分水劑，在攪拌下繼續升溫，體系開始成鹽反應，溫度控制在190~220℃之間，待體系出水量達到理論值后，排出水和分水劑，再將體系升高溫度到230~240℃之間；在成鹽反應階段體系的固含量為20%~25%；

（2）????聚合反應

將上述反應混合液轉入充滿氮氣且已升溫至220℃~240℃的反應釜中，開始以50~70轉/min的攪拌速度攪拌，恒溫0.5~1.0小時后加大攪拌速度至70~90轉/min，加入3,4'-二鹵二苯甲酮，繼續恒溫0.5?~?1.0小時到設定粘度，得聚合粘液；其中，4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二鹵二苯甲酮和3,4'-二鹵二苯甲酮的單體摩爾數之和與4,4'-聯苯二酚摩爾數相同；

其中，在聚合反應階段體系的固含量為35?~?45%；

（3）后處理

停止反應后將聚合物粘液經水冷卻粉碎成粉末，過濾得到含有聚合物、可溶于水的溶劑和鹽；然后再將含聚合物的粉末再用去離子水煮沸洗滌除去溶劑和鹽，再干燥，即得到多元共聚物。

6.根據權利要求5所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂的工業化生產工藝，其特征在于，所述4,4'-二鹵二苯甲酮為4,4'-二氟二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮或4-氯-4'-氟二苯甲酮。

7.根據權利要求5所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂的工業化合成方法，其特征在于，所述3,4'-二鹵二苯甲酮為3-氟-4'-氟二苯甲酮、3-氯-4'-氯二苯甲酮、3-氟-4'-氯二苯甲酮或3-氯-4'-氟二苯甲酮。

8.根據權利要求5所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂的工業化生產工藝，其特征在于，所述非質子強極性有機溶劑為環丁砜、二苯砜、二甲基亞砜、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，優選環丁砜。

9.根據權利要求5所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂的工業化生產工藝，其特征在于，所述堿金屬碳酸鹽成鹽劑為Na₂CO₃或K₂CO₃或者其不同比例的混合物，優選國產Na₂CO₃。

10.根據權利要求5所述的高流動性聚亞苯基醚砜酮樹脂的工業化生產工藝，其特征在于，所述分水劑為包括甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、二乙苯或偏二乙苯中的一種或幾種的混合物，優選160°C<沸點<?200°C且密度小于水的低毒性有機分水劑，具體為均三甲苯、鄰三甲苯、間三甲苯、對二乙苯、偏二乙苯或四甲苯中的一種或幾種的混合物。