[發明專利]一種多取代稠環化合物的制備方法

無效

• 申請號: 201310604451.1
• 申請日: 2013-11-25
• 公開（公告）號: CN103664674A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 包明;于曉強;馮秀娟;張譞
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C233/07;C07C233/15;C07C233/58
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技術領域

本發明涉及功能材料的制備方法，尤其是多取代稠環化合物的制備方法。

背景技術

多取代稠環化合物是一類重要的骨架結構，在有機半導體材料和發光材料領域有著非常廣泛的應用。關于多取代稠環化合物的合成，通常采用如下兩種方法：

（1）雙官能化的芳香化合物與內炔的成環反應

該方法的底物價格昂貴、穩定性較差，需要預先制備，原子經濟性低[參見：(a)Huang?W,Zhou?X,Kanno?K?I,Takahashi?T.Org.Lett.2004,6,2429;(b)D,Pérez?D,Guitián?E,Castedo?L.J.Org.Chem.2000,65,6944;(c)D,Pérez?D,Guitián?E,Castedo?L.J.Am.Chem.Soc.1999,121,5827.]。

（2）單官能化的芳香化合物與內炔的成環反應

該方法的底物價格昂貴，需要多步合成，且生成的副產物對環境不友好[參見(a)Wu?G,Rheingold?A?L,Feib?S?L,Heck?R?F.Organometallics1987,6,1941;(b)Kawasaki?S,Satoh?T,Miura?M,Nomura?M.J.Org.Chem.,2003,68,6836;(c)Yasukawa?T,Satoh?T,Miura?M,Nomura?M.J.Am.Chem.Soc.2002,124,12680;(d)Ueura?K,Satoh?T,Miura?M.J.Org.Chem.2007,72,5362;(e)Uto?T,Shimizu?M,Ueura?K,Tsurugi?H,Satoh?T,Miura?M.J.Org.Chem.2008,73,298;(f)Fukutani?T,Hirano?K,Satoh?T,Miura?M.Org.Lett.,2009,11,5198.]。

發明目的

本發明的目的是提供一種簡單高效、原子經濟性高、環境友好的多取代稠環化合物的合成方法。

發明內容

本發明以N-酰基芳胺和內炔為原料，以銠鹽為催化劑，銅鹽為氧化劑，在有機溶劑中加熱反應，合成一系列多取代稠環化合物。合成路線如下：

在上述合成方法的反應中，所用的銠鹽催化劑包括三氯化銠、醋酸銠、二氯(環戊二烯基)合銠(III)二聚體、二氯(五甲基環戊二烯基)合銠(III)二聚體以及三(三苯基膦)氯化銠(I)，所述銠鹽的加入量為N-酰基芳胺的1mol%-20mol%。

在上述合成方法的反應中，所用的銅鹽氧化劑包括碘化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅、氧化亞銅、醋酸銅、一水合醋酸銅、氯化銅或氧化銅，所述銅鹽的加入量為N-酰基芳胺的20mol%-400mol%。

在上述合成方法的反應中，所用的有機溶劑包括苯、甲苯、1,4-二氧六環、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、二氯甲烷、三氯甲烷、正丁醚、四氯化碳、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、丙酮、乙腈，所述有機溶劑的加入量為N-酰基芳胺重量的10-100倍。

在上述合成方法的反應中，反應溫度為50-130℃。

附圖說明

圖1為化合物3a的¹H-NMR。

圖2為化合物3a的¹³C-NMR。

圖3為化合物3b的¹H-NMR。

圖4為化合物3b的¹³C-NMR。

圖5為化合物3c的¹H-NMR。

圖6為化合物3c的¹³C-NMR。

圖7為化合物3d的¹H-NMR。

圖8為化合物3d的¹³C-NMR。

圖9為化合物3e的¹H-NMR。

圖10為化合物3e的¹³C-NMR。

圖11為化合物3f的¹H-NMR。

圖12為化合物3f的¹³C-NMR。

圖13為化合物3g的¹H-NMR。

圖14為化合物3g的¹³C-NMR。