[發(fā)明專利]一種醋酸優(yōu)力斯特新的合成方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310599101.0
• 申請(qǐng)日: 2013-11-25
• 公開（公告）號(hào): CN103601785A
• 公開（公告）日: 2014-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳勇;管玫;郝文梅;海俐;余永國;李曉岑
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 四川大學(xué)
• 主分類號(hào): C07J41/00
• 分類號(hào): C07J41/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種醋酸優(yōu)力斯特新的合成方法，其特征在于，該方法包含以下幾個(gè)步驟：

a、于-30~40℃，在催化劑六氟丙酮存在下，化合物2與雙氧水在堿性環(huán)境中，經(jīng)過環(huán)氧反應(yīng)2h~48h，生成化合物3；

b、于0~80℃，在堿性環(huán)境中，化合物3與丙酮氰反應(yīng)4h~48h生成化合物4；

c、于-30~50℃，在咪唑存在下，化合物4在合適的溶劑中羥基被保護(hù)，生成化合物5；

其中R₁、R₂、R₃為相同或不同的甲基、乙基、正丙基、異丙基；

d、于-30~50℃，在氯化亞銅存在下，化合物5與4-N，N-二甲基苯基溴化鎂在合適溶劑中反應(yīng)0.5h~12h，生成化合物6；

其中R₁、R₂、R₃為相同或不同的甲基、乙基、正丙基、異丙基；

e、于50~100℃，在合適的溶劑中，化合物6與甲基試劑反應(yīng)3h~24h后，經(jīng)酸處理生成化合物7；

其中R₁、R₂、R₃為相同或不同的甲基、乙基、正丙基、異丙基；

f、于-40~40℃，在高氯酸存在下，化合物7與醋酐在二氯甲烷中反應(yīng)1h~10h，生成目標(biāo)化合物I。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，步驟a中，所述的堿性環(huán)境所用的堿選自：碳酸氫鈉、碳酸鈉、吡啶、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、碳酸氫鉀、碳酸鉀等一種或多種；優(yōu)選磷酸氫二鈉；所用堿與化合物2的摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：0.5~10:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，步驟a中，所用催化劑與化合物2的摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：0.1~2:1；所用雙氧水與化合物2的摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：1~50:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，步驟b中，所述的堿性環(huán)境所用的堿選自：三乙胺、二異丙基乙基胺、吡啶、1,8-二氮雜二環(huán)-雙環(huán)(5,4,0)-7-十一烯（DBU）等一種或多種；優(yōu)選1,8-二氮雜二環(huán)-雙環(huán)(5,4,0)-7-十一烯（DBU）；所用堿與化合物3的摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：0.05~1:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，步驟c中，所述的合適溶劑選自：二氯甲烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、甲苯、氯仿等一種或多種；所述咪唑與化合物4的摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：1~20:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，步驟d中，所述的合適溶劑選自：甲苯、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、乙醚、異丙醚等一種或多種；所述氯化亞銅與化合物5的摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：0.1~2:1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，步驟d中，所述4-N，N-二甲基苯基溴化鎂與化合物5的摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：1~5:1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，步驟e中，所述的合適溶劑選自：甲苯、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等一種或多種；所述的甲基試劑選自：甲基鋰、甲基氯化鎂、甲基溴化鎂、甲基碘化鎂等一種或多種；所用的酸選自：鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸、三氟醋酸、三氯醋酸等一種或多種，優(yōu)選鹽酸。

9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，?步驟e中，?所用甲基試劑與化合物6摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：1.8~4:1，優(yōu)選2.3:1；所述的酸處理時(shí)的pH為1~3。

10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，?步驟f中，所用高氯酸與化合物7摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：1~5:1；所用醋酐與化合物7摩爾當(dāng)量數(shù)之比為：2~20:1。