[發明專利]一種碳化鎢蒙脫石復合催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310574548.2
• 申請日: 2013-11-15
• 公開（公告）號: CN103785377A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 李國華;陳輝;鄭翔
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: B01J23/30
• 分類號: B01J23/30
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王曉普

1.一種碳化鎢蒙脫石復合催化劑的制備方法，其特征在于所述方法為：以氯化鋰為原料，利用水熱法剝離鈉基蒙脫石，制得剝離的蒙脫石納米片；然后以六氯化鎢為鎢源，利用浸漬法，將六氯化鎢與剝離的蒙脫石粉末均勻分散在無水乙醇中，加熱攪拌反應，制得三氧化鎢蒙脫石前驅體，三氧化鎢蒙脫石前驅體在甲烷與氫氣的混合氣氛下高溫還原碳化，制得所述碳化鎢蒙脫石復合催化劑。?

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按如下步驟進行：?

（1）鈉基蒙脫石加入1～12mol/L的氯化鋰水溶液中，充分攪拌分散，在水熱反應釜中，密閉加熱至120～160℃，反應12～24h，冷卻后取沉淀物洗滌后離心分離，干燥、制得剝離的蒙脫石納米片；?

（2）步驟（1）中得到的剝離的蒙脫石納米片與六氯化鎢在無水乙醇中混合均勻，充分攪拌得到黃色的懸浮液，在30～50℃的溫度下反應12～24h，將所得的沉淀物洗滌、離心分離，干燥、研磨、制得三氧化鎢蒙脫石前驅體；所述六氯化鎢中鎢的物質的量：（剝離的蒙脫石納米片的陽離子交換量×剝離的蒙脫石納米片的質量）=1～6：1；?

（3）步驟（2）中得到的三氧化鎢蒙脫石前驅體在甲烷與氫氣的混合氣氛下，按甲烷、氫氣的流量比為1:2.3～9，升溫至700～900℃溫度下，還原碳化反應3～8h，待反應結束后，關閉甲烷，通入氫氣10～30min，關閉氫氣，在惰性氣體的保護下將產物冷卻至室溫，制得所述的碳化鎢蒙脫石復合催化劑。?

3.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟（1）中，所?述氯化鋰水溶液的濃度為8～10mol/L。?

4.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟（1）中，所述氯化鋰水溶液的體積用量以鈉基蒙脫石的質量計為20～100mL/g。?

5.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟（2）中，所述六氯化鎢中鎢的物質的量：（剝離的蒙脫石納米片的陽離子交換量×剝離的蒙脫石納米片的質量）=2～4：1。?

6.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟（2）中，所述無水乙醇的體積用量以剝離的蒙脫石納米片的質量計為30～100mL/g。?

7.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟（3）中，甲烷與氫氣的混合氣氛中，甲烷、氫氣的流量比為1:4。?

8.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟（3）中，還原碳化反應的時間為5～8h。?

9.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述方法按如下步驟進行：?

（1）鈉基蒙脫石加入8mol/L的氯化鋰水溶液中，充分攪拌分散，在水熱反應釜中，密閉加熱至130～140℃，反應24h，冷卻后取沉淀物依次用去離子水、無水乙醇洗滌、離心分離，真空干燥制得剝離的蒙脫石納米片；所述氯化鋰水溶液的體積用量以鈉基蒙脫石的質量計為30～50mL/g；?

（2）步驟（1）中得到的剝離的蒙脫石納米片與六氯化鎢在無水乙醇中混合均勻，充分攪拌得到黃色的懸浮液，在30℃水浴溫度下?反應24h，將所得的沉淀物用50%的乙醇水溶液洗滌、離心分離，真空干燥、研磨制得三氧化鎢蒙脫石前驅體；所述六氯化鎢中鎢的物質的量：（剝離的蒙脫石納米片的陽離子交換量×剝離的蒙脫石納米片的質量）=2～4：1；?

（3）步驟（2）中得到的三氧化鎢蒙脫石前驅體在甲烷與氫氣的混合氣氛下，按甲烷、氫氣的流量比為1:4，升溫至800℃溫度下，還原碳化反應5h，待反應結束后，關閉甲烷，通入氫氣20min，關閉氫氣，在惰性氣體的保護下將產物冷卻至室溫，制得所述的碳化鎢蒙脫石復合催化劑。?

10.權利要求1～9之一所述的方法制得的碳化鎢蒙脫石復合催化劑。?