[發明專利]脯氨亞磺酰胺雙手性有機分子催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201310541444.1
• 申請日: 2013-11-06
• 公開（公告）號: CN103586073A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 高偉;麻國斌;胡天澤;范云鵬;萬文;王靜;蔣海珍;郝健
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: B01J31/04
• 分類號: B01J31/04;C07D207/16;C07C205/45;C07C201/12
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

技術領域

???本發明涉及雙手性有機小分子催化劑及其制備方法，特別是一種脯氨亞磺酰胺雙手性有機分子催化劑及其制備方法。

背景技術

手性是自然界的基本屬性之一，與生命休戚相關。手性在生命過程中有著無可替代的作用。因此，它的應用涉及到各個領域，其中在化學方面，手性催化顯得尤為重要。2001年諾貝爾化學獎便授予從事手性化學的三位科學家?William?S.Knowles和?K.Barry?Sharpless以及?Ryji?Noyori教授。盡管人們在手性催化領域已經取得了巨大進展，但催化反應的選擇性和效率仍然是這一領域的瓶頸。因此，發展高效、高選擇性、環境友好的新型手性催化劑成為現在研究的熱點。有機催化相比金屬催化具有無毒，原子經濟性等特點而備受青睞。

近來,有機小分子催化劑催化的有機反應引起了越來越多的化學工作者的關注。特別是天然L-脯氨酸能有效地催化分子間直接不對稱Aldol反應。因此，脯氨酸的各種成功修飾，都表現出很好的效果。然而,真正能夠高效地催化反應并對底物有普遍適用性的催化劑還不多。因此,開發新的高效的有機小分子催化劑或催化體系具有十分重要的意義.

叔丁基亞磺酰胺在手型輔劑方面也有廣泛的應用，該結構又具有優秀的手性誘導效應并且叔丁基亞磺酰胺在有機催化方面也有相關的報道。但是，手性的叔丁基亞磺酰胺在與催化劑脯氨酸衍生物共同的不對稱催化方面卻沒有相關的報道。

發明內容

本發明的目的之一在于提供一種脯氨亞磺酰胺雙手性有機分子催化劑。

本發明的目的之二在于該類催化劑的制備方法。

為達到上述目的，本發明中催化劑制備采用的反應機理為:

其中a為(R)或(S)-叔丁基亞磺酰胺和氫化鈉；b為三氟乙酸和二氯甲烷

????根據上述機理，本發明采用如下技術方案：

一種脯氨亞磺酰胺雙手性有機小分子催化劑，其特征在于該催化劑的結構為：

中文命名為：3a:(R)-N-((S)-叔丁基亞磺酰基)2-脯氨甲酰胺三氟乙酸鹽

3b:(R)-N-((R)-叔丁基亞磺酰基)2-脯氨甲酰胺三氟乙酸鹽

英文命名為：3a:(R)-2-((S)-tert-butylsulfinylcarbamoyl)pyrrolidinium?2,2,2-trifluoroacetate

????????????3b:(R)-2-((R)-tert-butylsulfinylcarbamoyl)pyrrolidinium?2,2,2-trifluoroacetate

分子量為：332

外觀：白色至淡黃色固體

熔點：3a:?184-185度

?3b:?93-95度

(R)-N-((S)-叔丁基亞磺酰基)2-脯氨甲酰胺三氟乙酸鹽：

核磁共振氫譜(500?MHz,?d₆-DMSO)?化學位移（單位ppm）?9.83(3H,?m),?4.39?(1H,?s),?3.25?(2H,?d,?J?=?13.0?Hz),?2.39-2.34?(1H,?m),?1.94-1.87?(3H,?m),?1.21?(9H,?s)。

核磁共振氟譜(470?MHz,?d₆-DMSO)?化學位移（單位ppm）?-73.90?(CF_3,?s).。

核磁共振碳譜(125?MHz,?d₆-DMSO)?化學位移（單位ppm）170.7,?159.3?(q,?²J_C-F?=?31.25?Hz),?118.6?(q,?¹J_C-F?=?296.3?Hz),?59.8,?57.0,?46.2,?29.7,?23.7,?22.1。

(R)-N-((R)-叔丁基亞磺酰基)2-脯氨甲酰胺三氟乙酸鹽：