[發明專利]一種三氮脒的生產方法

無效

• 申請號: 201310539401.X
• 申請日: 2013-11-05
• 公開（公告）號: CN104610096A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發明（設計）人: 郭有鋼;賀國超;劉裕東;劉占領
• 申請（專利權）人: 河南領先科技藥業有限公司
• 主分類號: C07C257/18
• 分類號: C07C257/18
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種三氮脒的生產方法，其特征在于：其工藝步驟如下：

(1)制備對硝基苯腈：

A、用甲苯作溶劑溶解對硝基苯甲酰胺，制成對硝基苯甲酰胺溶液；對硝基苯甲酰胺的重量份數為70～80，甲苯的重量份數為800～900；

B、將對硝基苯甲酰胺溶液投入反應釜中，加入三乙胺和氯化亞砜反應，設定反應溫度為100～110℃，反應時間為10～12h；三乙胺的重量份數為4～5，氯化亞砜的重量份數為95～100；

C、降溫至20～30℃，加水攪拌稀釋，加入氫氧化鈉溶液進行中和至PH值至7～8，過濾后投入到分液釜中分出水份，甲苯層升溫至110℃使甲苯蒸出，在甩濾機中甩濾烘干得到對硝基苯腈濾餅；水的重量份數為500～620；氫氧化鈉溶液的濃度為30％，氫氧化鈉溶液重量份數10～20；

(2)加成、胺化：

D、將對硝基苯腈濾餅投入反應釜中，加入甲醇、甲醇鈉溶液攪拌溶解反應，反應時設定溫度為26～30℃，反應時間為3～5h；甲醇的重量份數為380～400；甲醇鈉溶液濃度≥30.0％，重量份數為38～40；

E、加入氯化銨繼續反應，反應時設定的溫度為26～30℃，反應時間為4～6h，回收甲醇至干；氯化銨的重量份數為35～45；

F、加入稀鹽酸，煮沸后過濾，得到對硝基苯脒鹽酸鹽溶液；稀鹽酸的濃度為8～12％，重量份數為100～110；

(3)還原：

G、將對硝基苯脒鹽酸鹽溶液加熱至55～60℃，加入冰醋酸，再加入鐵粉，升溫至99～101℃，反應4～6h，過濾；冰醋酸的重量份數為25～35；鐵粉的重量份數為45～55；

H、加入氫氧化鈉溶液堿化至pH為12，過濾，再加入鹽酸液酸化至pH為1～2，濃縮，冷卻結晶，過濾，得到對氨基苯甲脒二鹽酸鹽；氫氧化鈉溶液的濃度為30％，重量份數為30～50；鹽酸的濃度為36～37％，重量份數為110～130；

(4)重氮化、偶合：

I、取50％的對氨基苯甲脒二鹽酸鹽，加入水，再加濃鹽酸溶解，最后加入亞硝酸鈉溶液，進行低溫重氮化反應，反應結束后，加入尿素中和稍過量的亞硝酸鈉，用淀粉碘化鉀試紙測定試紙不變色即停止加尿素；水的重量份數為100～110；濃鹽酸的濃度為36～37％，重量份數為110～120；亞硝酸鈉溶液的濃度為10～20％，重量份數為7～9；重氮化反應溫度0～5℃；反應時間0.5～1h：

J、取50％的對氨基苯甲脒二鹽酸鹽，加水溶解，加入步驟I所得的反應液中，然后加入已冷凍的飽和乙酸鈉溶液經偶合反應后得到黃色沉淀物；水的重量份數為10～20；已冷凍的飽和乙酸鈉溶液溫度8～10℃，濃度為30～50％，重量份數為160～240；偶合反應的設定溫度為5～10℃，反應時間為1～3h；

K、對步驟J的黃色沉淀物補水攪拌，加入氫氧化鈉溶液至pH為9～10，析出結晶產物；水的重量份數為100～200；攪拌時間為0.5～1h；氫氧化鈉溶液的濃度為8～10％，重量份數為50-80；

L、將結晶產物甩濾，濾餅經水和甲醇的混合液洗滌得到1，3～雙(對脒基苯)～三氮烯；洗滌時設定的溫度為0～5℃；水的重量份數為15～20，甲醇的重量份數為15～20；

(5)成鹽：

用水和甲醇的混合液做溶劑，將1，3～雙(對脒基苯)～三氮烯、乙酰甘氨酸加入到反應釜中反應，反應結束后用氨水調節pH為7，升溫至回流溶解；加活性炭，熱過濾，冷卻結晶；再過濾干燥，得三氮脒；水的重量份數為220～440；甲醇的重量份數為220～440；氨水的濃度15～30％，重量份數為3～5；活性碳的重量份數為1.5～2；升溫至回流設定的溫度為60～65℃；熱過濾時設定的溫度為60～70℃；干燥時設定的溫度為70～80℃。

2.根據權利要求1生產方法，其特征在于：在步驟C中，加水攪拌的時間為20～30min。

3.根據權利要求1或2生產方法，其特征在于：在步驟C中，甩濾時采用兩次甩濾法。

4.根據權利要求3生產方法，其特征在于：在步驟C中，烘干時的烘干溫度為60～80℃。

5.根據權利要求1生產方法，其特征在于：在步驟I中，加入亞硝酸鈉溶液的時間為0.5～1h。

6.根據權利要求1或5生產方法，其特征在于：在步驟I中，尿素的重量份數20～80。