[發明專利]瓶刷狀PDMS-b-P(mPEGA)共聚物及制備

無效

• 申請號: 201310527183.8
• 申請日: 2013-10-31
• 公開（公告）號: CN103755902A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 趙蘊慧;陳凱玲;袁曉燕
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C08F299/02
• 分類號: C08F299/02;C08F2/38;C08G77/392;C09D5/16
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 王小靜

1.一種瓶刷狀聚二甲基硅氧烷-b-聚(聚乙二醇甲醚丙烯酸酯)共聚物，其特征在于，該共聚物的結構如式1或式2所示，數均分子量為2?000~200?000?g/mol；共聚物的核磁譜圖，其中特征峰分別為：0.1ppm的峰a對應聚硅氧烷與Si相連甲基質子峰，0.5ppm的峰b對應聚硅氧烷與Si相連亞甲基質子峰，3.4ppm的峰對應聚乙二醇側鏈上的端甲基峰，3.5-3.8ppm的峰對應聚乙二醇側鏈上亞甲基的峰，4.2ppm的峰i對應聚乙二醇側鏈上直接與酯基相連的亞甲基峰，

式中：m為1~100的整數；n為5~400的整數；p為1~200的整數；

R為-H或為-CH₃；R'?為-C(CH₃)₂-，或為?-C(CN)(CH₃)-CH₂-CH₂-；

Z?為-S-C₁₂H₂₅，或為?-S-C₄H₉，或為-O-CH₂-CH₃,?或為-C₆H₅。

2.一種按權利要求1所述的瓶刷狀聚二甲基硅氧烷-b-聚(聚乙二醇甲醚丙烯酸酯)共聚物制備方法，其特征在于包括以下過程：

數均分子量為500~30000?g/mol聚硅氧烷可逆加成-斷裂鏈轉移劑B的制備：

將含有羧基的三硫代碳酸酯與(COCl)₂按摩爾比1:(1~2)加入到無水二氯甲烷中，配成含有三硫代碳酸酯濃度為0.1~0.5mol/L溶液，室溫攪拌2~8小時，減壓蒸餾除去溶劑以及未反應的(COCl)₂，得到酰氯化的三硫代碳酸酯A；將數均分子量為500~30000?g/mol的單端或雙端含有羥基的聚硅氧烷與酰氯化的三硫代碳酸酯A按羥基與酰氯基摩爾比為1:(1~3)加入到無水二氯甲烷中配成含有聚硅氧烷濃度為0.1~0.5mol/L溶液，室溫攪拌24~72小時，減壓蒸餾，然后用甲醇洗滌以除去未反應的酰氯化的三硫代碳酸酯A，室溫真空干燥12~48小時，得到單端或雙端含有酰氯化的三硫代碳酸酯A的數均分子量為500~30000?g/mol聚硅氧烷可逆加成-斷裂鏈轉移劑B；

瓶刷狀聚二甲基硅氧烷-b-聚(聚乙二醇甲醚丙烯酸酯)共聚物的可逆加成-斷裂鏈轉移制備：

按聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯的碳碳雙鍵與步驟1）制得的可逆加成-斷裂鏈轉移劑B的三硫酯基團，及與引發劑偶氮二異丁腈的偶氮基團的摩爾比為(1~100):1:(0.1~0.3)，將三者加入甲苯中溶解，配制成含有聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯質量濃度為10~80%反應溶液，在50~80℃水浴或油浴反應4~24小時，反應產物用減壓蒸餾或用乙醚沉淀，除去溶劑以及未反應的少量單體，得到瓶刷狀聚二甲基硅氧烷-b-聚(聚乙二醇甲醚丙烯酸酯)共聚物。

3.一種按權利要求2所述的方法制得的瓶刷狀聚二甲基硅氧烷-b-聚(聚乙二醇甲醚丙烯酸酯)共聚物應用，用于海洋防污涂層中。