[發(fā)明專利]氧化鋁載體、制備方法及銀催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310523152.5
• 申請日: 2013-10-29
• 公開（公告）號: CN104549546B
• 公開（公告）日: 2017-08-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李賢豐;李金兵;孫欣欣;陳建設(shè);曹淑媛;高立新;王輝;梁汝軍;薛茜;張志祥
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J35/10;B01J23/66;C07D303/04;C07D301/10
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11372
• 代理人: 吳大建,劉華聯(lián)

1.一種制備α-氧化鋁載體的方法，包括如下步驟：

I)制備包含如下組分的固體混合物：

a)基于固體混合物總重量的40-90wt％的50目-500目三水α-A1₂O₃；

b)基于固體混合物總重量的5-50wt％的≥200目的假一水A1₂O₃；

c)基于固體混合物總重量的0-1.5wt％的重堿土金屬化合物；

d)基于固體混合物總重量的0.1-3.0wt％的氟化物礦化劑；

e)以硅元素和鑭元素計(jì)，基于固體混合物總重量的0.01-3.0wt％的鑭和/或含鑭化合物與硅和/或含硅化合物；

II)向上述固體混合物中加入基于固體混合物總重量的15-60wt％的粘結(jié)劑和適量的水，然后捏合均勻并成型，得到成型體；以及

III)干燥步驟II)中得到的成型體，然后焙燒得到α-氧化鋁載體。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述α-氧化鋁載體包括鑭元素及硅元素，所述鑭元素和硅元素均勻分布在載體中。

3.根據(jù)權(quán)利要求2的所述的方法，其特征在于，所述鑭元素和硅元素的質(zhì)量比為0.1:1-20:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求2的所述的方法，其特征在于，所述鑭元素和硅元素的質(zhì)量比為2:1-8:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述α-氧化鋁載體具有以下特征中的一種或多種：

1)比表面積為0.7-2.0m²/g，

2)孔容為0.35-0.85ml/g，

3)吸水率≥30％，

4)壓碎強(qiáng)度為60-200N/粒，

5)α-A1₂O₃含量為70wt％以上，基于所述載體的總重量。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，基于所述固體混合物的總重量，組分a)的量為65-80wt％，組分b)的量為10-20wt％，組分c)的量為0.1-1.0wt％，組分d)的量為1.0-2.0wt％，和組分e)的量為0.01-1.5wt％，所述粘結(jié)劑的加入量為15-20wt％。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述鑭和/或含鑭化合物與硅和/或含硅化合物的質(zhì)量比以鑭元素與硅元素計(jì)為0.1-20:1。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述鑭和/或含鑭化合物與硅和/或含硅化合物的質(zhì)量比以鑭元素與硅元素計(jì)為2-8:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述含鑭化合物，選自氧化鑭、碳酸鑭、硝酸鑭、氯化鑭、硫酸鑭中的一種或多種；所述含硅化合物，選自硅酸鈉、正硅酸乙酯、納米硅、硅膠中的一種或多種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述含鑭化合物，選自氧化鑭、氯化鑭或其混合物；所述含硅化合物，選自正硅酸乙酯、納米硅或其混合物。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)劑為酸。

12.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)劑為硝酸，所述硝酸與水的重量比為1:1.25-1:10。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，所述硝酸與水的重量比為1:2-1:4。

14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述酸、水和假一水A1₂O₃用鋁溶膠部分或全部代替。

15.一種由乙烯氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷所用的銀催化劑，包括：

權(quán)利要求1-14中任意一項(xiàng)所述方法制備得到的α-氧化鋁載體；

以銀計(jì)，含量為1～40wt％的銀化合物；

以堿金屬計(jì)，含量為0-2000ppm的堿金屬助劑；

以堿土金屬計(jì)，含量為0-10000ppm的堿土金屬助劑；

以錸原子計(jì)，含量為0-2000ppm的錸助劑。