[發(fā)明專利]一種合成全硅微介孔復(fù)合材料的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310522051.6
• 申請(qǐng)日: 2013-10-29
• 公開（公告）號(hào): CN104556085A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 舒興田;夏長(zhǎng)久;林民;朱斌;彭欣欣
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C01B37/02
• 分類號(hào): C01B37/02;B01J20/10;B01J20/30;B01J29/03;C07D223/10;C07D201/04
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1.一種全硅微介孔復(fù)合分子篩，其特征在于，所述全硅微介孔復(fù)合分子篩的Q⁴/Q³為10～90:1,其中Q⁴為所述全硅微介孔復(fù)合分子篩的²⁹Si?NMR譜圖中化學(xué)位移為-112±2ppm處的峰強(qiáng)度，以峰高表示，Q³為所述全硅微介孔復(fù)合分子篩的²⁹Si?NMR譜圖中化學(xué)位移為-103±2ppm處的峰強(qiáng)度，以峰高表示。

2.按照權(quán)利要求1所述的全硅微介孔復(fù)合分子篩，其特征在于，所述全硅微介孔復(fù)合分子篩具有小于1nm的微孔和孔徑為2～8nm的介孔，孔徑為2～8nm的介孔體積為0.3～0.8ml/g，微孔體積為0.12～0.19ml/g。

3.按照權(quán)利要求1所述的全硅微介孔復(fù)合分子篩，其特征在于，所述Q⁴/Q³為10～70:1或15～50:1。

4.按照權(quán)利要求1所述的全硅微介孔復(fù)合分子篩，其特征在于，所述全硅分子篩的晶粒為空心結(jié)構(gòu)，該空心晶粒的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5～300nm，在25℃，P/P₀=0.10,吸附時(shí)間1小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。

5.按照權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的全硅微介孔復(fù)合分子篩，其特征在于，所述全硅微介孔復(fù)合分子篩具有MFI結(jié)構(gòu)、具有具有MEL結(jié)構(gòu)或具有β分子篩的微孔結(jié)構(gòu)。

6.一種全硅微介孔復(fù)合分子篩的合成方法，包括以下步驟:

（1）將模板劑、有機(jī)硅源、無機(jī)銨源和水混合，在0～150℃攪拌至少10分鐘；

（2）將步驟（1）所得產(chǎn)物老化，所述老化為將步驟（1）所得產(chǎn)物于室溫下靜置1～60小時(shí)；

（3）將步驟（2）所得到的老化產(chǎn)物與固體硅源按照1：0.1～10的重量比混合均勻，然后在密閉反應(yīng)釜中晶化，回收全硅微介孔復(fù)合分子篩；其中所述的重量比例中，所述步驟（2）所得到的老化產(chǎn)物以SiO₂計(jì)，固體硅源以SiO₂計(jì)；其中所述的摩爾比中，硅源以SiO₂計(jì)，為以SiO₂計(jì)的有機(jī)硅源和以SiO₂計(jì)的固體硅源的總和，無機(jī)銨源以NH₄⁺計(jì)；所述的無機(jī)銨源為無機(jī)銨鹽和/或氨水;所述的模板劑為有機(jī)季銨化合物、長(zhǎng)鏈烷基銨化合物和任選的有機(jī)胺，有機(jī)季銨化合物與硅源的摩爾比為0.04～0.45:1，長(zhǎng)鏈烷基銨化合物與硅源的摩爾比為0.04～0.45:1，有機(jī)胺與硅源的摩爾比為0～0.40:1。

7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，有機(jī)季銨化合物與以SiO₂計(jì)的硅源的摩爾比為0.05～0.3:1；有機(jī)胺與以SiO₂計(jì)的硅源的摩爾比為0～0.40：1；長(zhǎng)鏈烷基銨化合物與SiO₂計(jì)的硅源的摩爾比為0.05～0.3:1。

8.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)季銨化合物與以SiO₂計(jì)的硅源的摩爾比為0.05～0.2:1；有機(jī)胺與以SiO₂計(jì)的硅源的摩爾比為0.05～0.25:1；長(zhǎng)鏈烷基銨化合物與SiO₂計(jì)的硅源的摩爾比為0.05～0.25:1。

9.按照權(quán)利要求6、7或8所述的方法，其特征在于，模板劑、硅源、無機(jī)銨源和水的摩爾比為（0.08～0.6）：1：（0.01～0.1)：（3～100);模板劑引入的有機(jī)堿與硅源的摩爾比為0.05～0.45:1。

10.按照權(quán)利要求6、7或8所述的方法，其特征在于，所述的模板劑、硅源、無機(jī)銨源和水的摩爾比為（0.1～0.5）：1：（0.01～0.1)：（5～80)。

11.按照權(quán)利要求6、7或8所述的方法，其特征在于，所述的模板劑、硅源、無機(jī)銨源和水的摩爾比為（0.1～0.36）：1：（0.01～0.07)：（6～50)。