[發(fā)明專利]一種費-托合成蠟的異構加氫裂化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310520083.2
• 申請日: 2013-10-29
• 公開（公告）號: CN104560136A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設計）人: 王琰;吳昊;胡志海;李猛;田鵬程
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G47/00
• 分類號: C10G47/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明屬于費-托合成油加工工藝領域，具體地說，是一種費-托合成蠟的異構加氫裂化方法。

背景技術

世界原油日益短缺，環(huán)保標準不斷嚴格，替代原料的研究，尤其是煤、天然氣或者生物質(zhì)通過費-托合成制取油品引起了人們的高度重視，成為當今國際石油加工業(yè)最為關注的技術之一。費-托合成油經(jīng)過后續(xù)加氫改質(zhì)技術可以生產(chǎn)石腦油、柴油、潤滑油基礎油等高附加值化學品。

采用費-托合成技術得到的合成油，在烴類組成和主要性質(zhì)等各方面與常規(guī)石油衍生物相比有較大的區(qū)別，組成以支鏈烴為主，具有熔點高、低硫、低氮、無芳烴、含氧的特點。加氫處理石腦油餾分基本不含硫和氮，但是由于其組成中的烯烴和烷烴絕大部分為直鏈烴，辛烷值很低；柴油餾分硫、氮和芳烴含量極低，十六烷值很高，但低溫流動性較差，凝點較高。因此，費-托合成油直餾得到的產(chǎn)品不能直接作為合格液體燃料利用，需要經(jīng)過相應的加氫提質(zhì)，才能得到符合當前使用規(guī)格的清潔液體燃料。

費-托合成蠟通常通過異構加氫裂化技術轉化為石腦油和柴油餾分，石腦油辛烷值很低，產(chǎn)品附加值較低；柴油餾分具有密度低、十六烷值高的特點，產(chǎn)品附加值較高，柴油餾分是費托蠟異構加氫裂化優(yōu)選的目的產(chǎn)物。

CN200510068182.7公開了從費-托合成油多產(chǎn)中間餾分油的方法，費-托合成油全餾分、氫氣與加氫精制催化劑接觸，加氫精制反應物分離得到中間餾分油產(chǎn)物、石腦油和重油，其中重油與氫氣、異構加氫裂化催化劑接觸，加氫裂化反應物經(jīng)分離得到中間餾分油產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的是因床層溫升高而造成的中間餾分油選擇性差的問題。

本發(fā)明提供的方法，包括：

（1）費-托合成蠟與氫氣混合后，進入異構加氫裂化反應器；

（2）反應器分段注入氫氣和氨的混合氣體，所述混合氣體的溫度低于反應器注入部位的反應溫度，

（3）費-托合成蠟在加氫裂化催化劑的作用下，在異構加氫裂化反應條件下進行異構加氫裂化反應；

（4）反應器流出物經(jīng)氣液分離，得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和蠟油餾分。

本發(fā)明所述的費-托合成蠟為餾程為大于150℃。在異構加氫裂化反應器內(nèi)，在加氫裂化催化劑作用下，高選擇性的發(fā)生轉化反應，所得產(chǎn)品經(jīng)分離和分餾塔后，得到氣相烴類、石腦油餾分、柴油餾分和蠟油餾分。所述的蠟油餾分的餾程為>370℃，并可循環(huán)回異構加氫裂化反應器繼續(xù)進行裂化反應。

所述的步驟（2）中，在異構加氫裂化反應器上設置1-4個注入點，氫氣和氨的混合氣體通過注入點進入反應器內(nèi)，所述注入點的位置位于反應器高度的1/3處到反應器高度的2/3處。

所述步驟（2）中，注入混合氣體位置的截面平均溫度高于反應器的整體平均溫度。并且，所述混合氣體的溫度低于反應器注入部位的反應溫度，也就是說，注入的氫氣和氨的混合氣體，一方面起到冷卻的作用，另一方面起到調(diào)整反應器內(nèi)氣氛中氨濃度的作用。

所述異構加氫裂化反應器內(nèi)所述氨濃度為5～100μL/L。

所述異構加氫裂化反應器內(nèi)，沿著反應物流的流向，反應器下流床層部位的氣氛中氨的濃度高于反應器上流床層部位的氣氛中氨的濃度。

優(yōu)選，所述異構加氫裂化反應器內(nèi)，沿著反應物流的流向，反應器下流床層部位的氣氛中氨的濃度比反應器上流床層部位的氣氛中氨的濃度高5-15μL/L。

本發(fā)明通過將氨注入反應器內(nèi)，使得反應器下流床層部位的氣氛中氨的濃度高于反應器上流床層部位的氣氛中氨的濃度。在存在溫度梯度的反應器內(nèi)，在不抑制上床層低溫反應區(qū)催化劑活性的同時，通過提高氨的濃度來抑制下床層高溫反應區(qū)催化劑活性，從而改善了反應器內(nèi)催化劑的整體選擇性。

步驟（1）所述的氫氣也可以不含有氨的氫氣，也可以為含有氨的氫氣，所述的氫氣中含有氨，其氨濃度為1～50μL/L。

步驟（3）所述異構加氫裂化反應條件為溫度330～390℃，氫分壓3.0～10.0MPa，空速0.5～4.0h^-1，氫油體積比300～2000。

所述的加氫異構裂化催化劑為無定型硅鋁負載的貴金屬催化劑，貴金屬催化劑金屬組分為Pt或/和Pd；或無定型硅鋁負載的非貴金屬催化劑，非貴金屬催化劑的金屬組分為VIB或/和VIII族非貴金屬，其中VIB族金屬為Mo或/和W，VIII族為Co或/和Ni金屬。

優(yōu)選，所述無定型硅鋁含有氧化鋁、氧化硅-氧化鋁，以無定型硅鋁為基準，所述氧化鋁的含量為5-95重量％，氧化硅-氧化鋁的含量為5-95重量％。