[發明專利]固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法

有效

• 申請號: 201310515575.2
• 申請日: 2013-10-28
• 公開（公告）號: CN104558553A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 宋歌;熊金根;周文樂;關震宇;郁劍乙;章瑛虹;王睿
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/80;C08G63/85;C08G63/83;C08K5/521
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1.一種固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，包括以下步驟：

a）以對苯二甲酸和1，3-丙二醇為原料，加入有機鈦化合物、IIA族金屬鹽及磷化合物，在酯化反應溫度為220～300℃，酯化反應壓力為0.1～0.5MPa條件下進行酯化反應，得到預聚物；

b）將得到的預聚物在預縮聚反應溫度為245～265℃，預縮聚反應壓力為300～1000Pa的真空條件下進行預縮聚；然后在熔融縮聚反應溫度為245～265℃，熔融縮聚反應壓力為小于150Pa的真空條件下進行熔融縮聚反應得到初產物；

c）將得到的初產物在180～220℃，氮氣吹掃，流量1～10L/min條件下，進行固相縮聚反應；反應時間為5～12小時；得到終產物聚對苯二甲酸丙二醇酯；

其中，所述的有機鈦化合物具有通式（Ⅰ）的結構：

?????（Ⅰ），

其中R₁~R₄均獨立選自1～10個碳原子的脂肪基，R₁~R₄中的任意兩兩之間可以成環；IIA族金屬鹽為鈹、鎂、鈣金屬離子中的至少一種與電離常數大于3.0pKa的有機酸酸根形成的鹽；磷化合物具有通式（Ⅱ）的結構：

（II），

其中R₅、R₆和R₇除不能同時為H以外獨立選自H、C₂～C₆的烴基。

2.根據權利要求1所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述的對苯二甲酸和1，3-丙二醇的摩爾比為1?:?(1.0～2.0)。

3.根據權利要求2所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述的對苯二甲酸和1，3-丙二醇的摩爾比為1?:?(1.2～1.6)。

4.根據權利要求1所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述加入的有機鈦化合物的質量以鈦元素質量計為10-250mg/kg對苯二甲酸。

5.根據權利要求1所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述加入的IIA族金屬鹽的量為以所含金屬摩爾數計，與有機鈦化合物中鈦元素的摩爾比為(0.1～10)?:?1。

6.根據權利要求1所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述加入的磷化合物的量為以所含磷元素摩爾數計，與有機鈦化合物中鈦元素的的摩爾比為(0.0001～10)?:?1。

7.根據權利要求1所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述有機鈦化合物、IIA族金屬鹽及磷化合物與1，3-丙二醇混合均勻后一起加入，或將有機鈦化合物、IIA族金屬鹽及磷化合物分別與1，3丙二醇混合后逐次加入。

8.根據權利要求1所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述有機鈦化合物、IIA族金屬鹽及磷化合物在酯化反應前加入或酯化反應中加入，酯化反應前加入有機鈦化合物的量以鈦元素質量計為不少于15mg/kg對苯二甲酸。

9.根據權利要求1所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述步驟a）中酯化反應溫度為230～260℃，酯化反應壓力為0.1～0.3MPa；酯化反應時間為1.5～4小時，預聚物的酯化率大于96%；所述步驟b）中預縮聚反應時間為0.5～1.5小時；熔融縮聚反應時間為2～4小時；聚對苯二甲酸亞丙基酯的特性粘度0.75～1.05dL/g，b值低于5。

10.根據權利要求1所述固相縮聚制備聚對苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于固相縮聚步驟c）中氮氣流溫度應控制在185～210℃，反應時間為6～10小時；固相縮聚后聚對苯二甲酸亞丙基酯的特性粘度0.95～1.35dL/g，L值高于85，b值低于5。