[發明專利]一種用于制備α-烯烴聚合催化劑組分的內給電子體復配物

有效

• 申請號: 201310495328.0
• 申請日: 2013-10-18
• 公開（公告）號: CN103554312A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 王立才;高占先;韓如冰;高天翔;陳秋菊;于麗梅;李偉;鄭國彤;董慶新
• 申請（專利權）人: 營口市向陽催化劑有限責任公司;大連理工大學
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F4/649;C08F4/653;C08F4/651
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅;李馨

技術領域

本發明涉及用于制備α-烯烴聚合催化劑組分的內給電子體復配物，屬于α-烯聚合催化劑研究領域。

背景技術

目前，Z-N催化劑仍是烯烴聚合的主流催化劑，烯烴尤其是α-烯烴聚合的Z-N催化劑包括（1）含鈦的氯化鎂載體催化劑組分，（2）助催化劑有機鋁化合物和（3）調節聚α-烯烴結構的外給電子體。其中含鈦的氯化鎂載體催化劑組分中包括內給電子體。在本發明中，將含鈦的氯化鎂載體催化劑組分簡稱催化劑組分，其制備主要有兩種方法，一種是先制備氯化鎂載體，如氯化鎂醇合物載體，然后載鈦、載內給電子體；另一種是氯化鎂、醇、內給電子體和四氯化鈦直接反應。

內給電子體起到調節催化劑活性和聚α-烯烴結構的關鍵作用，是催化劑組分的核心組分。但是開發出一種實用的內給電子體并非是件容易的事，真正應用廣泛的內給電子體的數量不多，性能有限，不能滿足日益發展的聚烯烴工業的需求。近年發現兩種或多種給電子體復配做內給電子體，能產生協調作用，得到不同于單一的內給電子體的性能，兼備兩種給電子體的優點，甚至產生新的性質。由兩種給電子體復配做內給電子體制備的催化劑組分的性能可調節，得到滿足工業需求的催化劑組分。兩種給電子體復配做內給電子體制備催化劑組分是開發綜合性能優良或某種性能優秀的新催化劑組分的一種新思路。

但是，目前兩種給電子體復配做內給電子體制備催化劑組分都停留在靠實驗經驗組合內給電子體的層面，缺乏理性方法指導內給電子體復配催化劑組分的研究，不僅有可能得不到最期望的復配催化劑組分制備配方，還可能造成內給電子體的浪費，篩選出好的內給電子體復配需要做大量的實驗，消耗大量的時間、人力、物力。

為解決以上技術問題，本發明從理性出發，建立設計一種適用于任意兩種內給電子體復配制備催化劑組分的方法，尤其公開了一種快捷、準確、實用的設計制備兩種給電子體復配做內給電子的α-烯烴聚合催化劑組分的方法。

發明內容

本發明選擇了9,9-二（甲氧甲基）芴、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、2,3-二異丙基琥珀酸二丁酯和2,2’-二甲氧基-1,1’-聯萘等五種工業上常用的給電子體為例，提出了一種設計給電子體復配作為內給電子體制備催化劑組分的方法，本發明的設計和制備方法并不僅限于此五種給電子體，可以推廣到已知的丙烯聚合催化劑組分用的任意給電子體。

本發明的技術目的之一在于提供一種適用于制備α-烯烴聚合催化劑組分的內給電子體復配物及其配比的確定方法；本發明的另一技術目的在于提供應用此內給電子體復配物制備丙烯聚合催化劑組分的方法，可以得到某一性能突出或綜合性能較好的催化劑組分。

本發明的技術目的通過以下技術方案實現：

一種用于制備α-烯烴聚合催化劑組分的內給電子體復配物，包括A、B兩種給電子體，其特征在于A、B的配比采用以下方法確定：

①A、B各自負載曲線的制作：分別以A、B單獨作為內給電子體制備催化劑組分，測定每種內給電子體負載到催化劑組分上的負載量，并分別做加入量——負載量兩條負載曲線，負載曲線的前段均可擬合出一條直線p；負載曲線的中段是弧形線；負載曲線的后段也均可擬合出一條直線q，直線p與q的交點對應A、B的負載量分別為a、b，設a≥b；直線q與負載曲線的弧形線的交點所對應的A、B的負載量分別為a+m、b+n；

②A、B復配競爭負載曲線的制作：以A、B兩種給電子體的混合物作為內給電子體制備催化劑組分，取A的加入量x，B的加入量y，測定催化劑組分中A的復配競爭負載量xⁱ，B的復配競爭負載量yⁱ，根據步驟①得到的a、b值，選擇滿足0＜xⁱ＜a，0＜yⁱ＜b且a≤xⁱ+yⁱ≤b條件的點，分別做A的復配競爭負載曲線x～xⁱ，B的復配競爭負載曲線y～yⁱ；

③從步驟②得到的兩條x～xⁱ、y～yⁱ復配競爭負載曲線上分別取A、B的負載量x^k、y^k，以b≤x^k+y^k≤a設計負載量，取復配競爭負載曲線上相應的A、B兩種給電子體的加入量，制備催化劑組分；

④將步驟③得到的催化劑組分用于α-烯烴聚合反應，判斷復配結果，篩選催化劑組分，確定相應的A、B配比；