[發(fā)明專利]一種單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物及其制備方法和應(yīng)用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201310488253.3 | 申請日: | 2013-10-17 |
| 公開(公告)號: | CN104558412A | 公開(公告)日: | 2015-04-29 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 齊玉霞;解希銘;杜昕;段海東;姜科;劉冬梅;張宇婷;苗玉紅 | 申請(專利權(quán))人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號: | C08F236/10 | 分類號: | C08F236/10;C08F4/48;C08F8/42;C08C19/44;C08L9/06;B60C1/00 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 乙烯基 芳烴 共軛 烯烴 共聚物 組合 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物、一種單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物的制備方法、由上述方法制備得到的單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物以及所述單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物在制備輪胎中的應(yīng)用。
背景技術(shù)
近年來,隨著人們節(jié)能意識的提高和對輪胎安全性能的關(guān)注,對輪胎的要求也越來越高,尤其是要求汽車有較好的抗?jié)窕阅芎洼^低的滾動(dòng)阻力性能。橡膠的抗?jié)窕院蜐L動(dòng)阻力通常可以用0℃和60℃下的tanδ值來表征。理想的聚合物在0℃下具有較高的tanδ值,這樣就具有較好的抗?jié)窕裕磺以?0℃下具有較低的tanδ值,這樣就具有較低的滾動(dòng)阻力。但提高抗?jié)窕阅芎徒档蜐L動(dòng)阻力二者之間存在著矛盾,當(dāng)有利于降低油耗的滾動(dòng)阻力降低時(shí),往往引起輪胎的抗?jié)窕阅芟陆担踩宰儾睢?/p>
國內(nèi)外行業(yè)內(nèi)人士也致力于解決上述矛盾而做了廣泛深入的研究。陰離子聚合由于其聚合活性無終止的特點(diǎn),可進(jìn)行分子設(shè)計(jì)以獲得想要的性能,因而被國內(nèi)外專業(yè)人士廣泛采用。
CN101113188A公開了采用至少兩個(gè)串連反應(yīng)器的連續(xù)聚合工藝制備乙烯基芳烴/共軛二烯烴共聚物的方法,并具體公開了該方法包括在等溫條件下和在烴類溶劑中,在至少一種有機(jī)鋰引發(fā)劑和2-甲氧基乙基四氫呋喃改性劑的存在下,將單乙烯基芳烴和共軛二烯烴在30-120℃下進(jìn)行共聚。研究表明,采用該方法制備的苯乙烯丁二烯共聚物的抗?jié)窕阅芎蜐L動(dòng)阻力不夠理想,還有待進(jìn)一步提高。
US5959041A公開了一種制備1,3-丁二烯和苯乙烯共聚物的制備方法,該方法包括:在惰性氣氛中,在極性調(diào)節(jié)劑四氫呋喃或TMEDA存在下,采用正丁基鋰或仲丁基鋰引發(fā)苯乙烯和1,3-丁二烯在環(huán)己烷溶劑中進(jìn)行陰離子溶液聚合,然后以四氯化錫或四氯化硅進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng),控制最大偶聯(lián)效率為70%,然后將未參與偶聯(lián)反應(yīng)的線性鏈與ClSn(R1)3反應(yīng),其中,R1為1-20烷基、環(huán)烷基或芳基,得到苯乙烯結(jié)構(gòu)單元含量為5-35重量%且鏈末端單體為苯乙烯、1,3丁二烯、異戊二烯或α-甲基苯乙烯的共聚物。其中,所述共聚物含有不超過70%的星型鏈和不低于30%的線性鏈,所述線性鏈均以三丁基氯化錫、三甲基氯化錫或三戊基氯化錫進(jìn)行封端終止,即,基本所有線性鏈末端均含有一個(gè)Sn原子。研究表明,該共聚物的抗?jié)窕阅芎蜐L動(dòng)阻力不夠理想,還有待進(jìn)一步提高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新的單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物、一種單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物的制備方法、由上述方法制備得到的單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物以及所述單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物在制備輪胎中的應(yīng)用。
本發(fā)明提供了一種單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物,其中,所述組合物含有:[(SB)1-(SB)2]mM1、[(SB)1-(SB)2]nM2和(SB)1-(SB)2,其中,S表示單乙烯基芳烴結(jié)構(gòu)單元,B表示共軛二烯烴結(jié)構(gòu)單元,SB表示單乙烯基芳烴和共軛二烯烴的共聚鏈段,(SB)1鏈段和(SB)2鏈段中單乙烯基芳烴結(jié)構(gòu)單元的含量不同,M1和M2為不同的偶聯(lián)劑殘基,m為3-4,n為2-3,且m和n不同。
本發(fā)明還提供了一種單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物組合物的制備方法,其中,該方法包括以下步驟:
(1)在有機(jī)單鋰引發(fā)劑和極性調(diào)節(jié)劑的存在下,將單乙烯基芳烴和部分共軛二烯烴在溶劑中進(jìn)行第一聚合反應(yīng),使得所述單乙烯基芳烴和共軛二烯烴的總轉(zhuǎn)化率為70-95%,并將得到的第一聚合反應(yīng)產(chǎn)物與剩余部分共軛二烯烴進(jìn)行第二聚合反應(yīng),得到第二聚合反應(yīng)產(chǎn)物;
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