[發明專利]二取代芘并二喔啉類衍生物、制備方法、應用和電致發光器件

在審

• 申請號: 201310477565.4
• 申請日: 2013-10-14
• 公開（公告）號: CN103554114A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 黃宏
• 申請（專利權）人: TCL集團股份有限公司
• 主分類號: C07D487/06
• 分類號: C07D487/06;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 深圳市君勝知識產權代理事務所 44268
• 代理人: 王永文;劉文求

技術領域

本發明涉及發光材料領域，尤其涉及一種二取代芘并二喔啉類衍生物、制備方法、應用和電致發光器件。

背景技術

有機發光二極管(OLED)經過二十多年的發展，越來越多的有機發光材料被開發出來，最先應用于藍光熒光發光材料的一些基團也得到進一步的完善，例如蒽、萘、菲、芘以及三疊烯等具有相對較寬的能帶寬度，均能很好地滿足藍光熒光發光材料的要求，其結構式分別如下：

從上述結構式可以看出，應用于藍光熒光發光材料的蒽、萘、菲、芘以及三疊烯等基團均由碳氫元素組成，其空穴、電子傳輸速率相對較低，有待進一步提高；除三疊烯以外其余各基團均具有相對較好的平面性，因此其衍生物應用于熒光器件發光層時，容易形成π-π堆積，容易形成較多的excimer（激態原子），導致發光效率下降。

因此，現有技術還有待于改進和發展。

發明內容

鑒于上述現有技術的不足，本發明的目的在于提供二取代芘并二喔啉類衍生物、制備方法、應用和電致發光器件，旨在解決現有藍光熒光發光材料的空穴及電子傳輸速率較低、容易形成π-π堆積，容易形成較多的excimer（激態原子）、發光效率較低的問題。

本發明的技術方案如下：

一種二取代芘并二喔啉類衍生物，其中，其結構通式如下：，其中，Ar為芳香族基團。

所述的二取代芘并二喔啉類衍生物，其中，Ar為、、、或。

一種如上所述的二取代芘并二喔啉類衍生物的制備方法，其中，其包括步驟：

A、將2-叔丁基芘溶解于CH₂Cl₂溶液中，且將含有BTMABr₃的CH₂Cl₂溶液滴加于混合液中，在室溫下氮氣保護反應3~8h，待反應完成后，加水淬滅反應，用二氯甲烷萃取3~5次，合并有機相，加入無水硫酸鈉干燥，過濾，除去其中的有機溶劑得7-叔丁基-1,3-二溴芘；

B、將7-叔丁基-1,3-二溴芘溶解于二氯甲烷與1,4-二氧六烷的混合溶液中，攪拌30?min，在氮氣保護下，依次加入NaIO₄、H₂O、以及RuCl₃，在室溫下攪拌15~20h，將得到的黑色反應液倒入過量的冰水溶液中，有機相分層，用二氯甲烷萃取3~5次，合并有機相，加入無水硫酸鎂干燥，過濾，將其中溶劑蒸干，其粗產物用色譜柱純化得亮黃色固體1,3-二溴-7-叔丁基-4,5,9,10-四芘醌；

C、氮氣環境保護下，依次加入1,3-二溴-7-叔丁基-4,5,9,10-四芘醌、鄰苯二胺，同時加入乙酸溶解，加熱回流3~6h，待反應液冷卻至室溫，加入水淬滅反應，所得混合液用二氯甲烷萃取3~5次，合并有機相，加入無水硫酸鎂干燥，過濾，將其中的溶劑蒸發掉，得到的粗產物用快速色譜柱層析方法提純，得黃色固體7-叔丁基-1,3-二溴芘并二喔啉；

D、將得到的7-叔丁基-1,3-二溴芘并二喔啉、包含芳基的硼酸溶解于甲苯溶液中，同時加入碳酸鉀水溶液及無水乙醇，并同時加入催化劑Pd(PPh₃)₄，在氮氣環境中加熱至70~180℃避光反應及回流3~48小時；然后冷卻至室溫，加水洗滌，用二氯甲烷萃取，合并有機相，無水硫酸鈉干燥，過濾，除去有機溶劑，用柱層析方法得到白色固體粉末二取代芘并二喔啉類衍生物。

所述的二取代芘并二喔啉類衍生物的制備方法，其中，所述步驟D中，包含芳基的硼酸為苯硼酸、1-萘硼酸、2-萘硼酸、1-菲基硼酸或3-(9-苯基咔唑)硼酸。

所述的二取代芘并二喔啉類衍生物的制備方法，其中，所述步驟A中，2-叔丁基芘、BTMABr₃以及CH₂Cl₂溶劑的摩爾質量比1:?(2~4):?(4~10)。

所述的二取代芘并二喔啉類衍生物的制備方法，其中，所述步驟B中，7-叔丁基-1,3-二溴芘、NaIO₄、H₂O以及RuCl₃溶劑的摩爾質量比為1:?(8~12):?(8~10)：（0.5~2.0）。

所述的二取代芘并二喔啉類衍生物的制備方法，其中，所述步驟C中，1,3-二溴-7-叔丁基-4,5,9,10-四芘醌、鄰苯二胺以及乙酸溶劑的摩爾質量比為1:?(2~2.2):?(8~10)。