[發明專利]一種合成吡啶的催化劑制備方法

無效

• 申請號: 201310472538.8
• 申請日: 2013-10-11
• 公開（公告）號: CN103521209A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 陳永生;于海斌;孫春暉;許巖;劉偉;劉冬冬
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: B01J23/14
• 分類號: B01J23/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及催化技術領域，具體為一種合成吡啶的催化劑制備方法。

背景技術

吡啶是重要的有機化工原料，作為中間體，其廣泛應用于醫藥、農藥的合成領域。吡啶的來源主要有兩種，一是提煉法，另一是催化合成法。由于提煉法的產量很低，自二十世紀五十年代以來，吡啶主要由催化合成法生產。但該法歷來具有操作周期和催化劑壽命短的缺點。

發明內容

為解決上述問題，本發明采用下述方案加以實現。

本發明為一種合成吡啶的催化劑制備方法，其特征在于：

1）用硫酸鋁、偏鋁酸鈉等鋁鹽與中和劑用溶膠-凝膠法制備氧化鋁水合物，

2）將硝酸鉀、硝酸鉛及稀土鑭、鈰的硝酸鹽加入氧化鋁水合物中打漿，其中鉀、鉛、鑭、鈰分別占氧化鋁0.1-0.3%、1-3%、0.1-0.5%、0.1-0.5%，

3）用噴霧干燥方法將打漿物料成型，

4）噴霧干燥后的物料在馬弗爐中350-650℃煅燒4-8小時。

按照本發明所述的催化劑制備方法，其特征在于：

催化劑中鉀、鉛、鑭、鈰分別占氧化鋁的0.2%、2.5%、0.4%、0.4%。

先制備氧化鋁水合物，然后將硝酸鉀、硝酸鉛及稀土鑭、鈰的硝酸鹽加入氧化鋁水合物中打漿，用噴霧干燥方法成型，噴霧干燥成型后的催化劑在馬弗爐中550℃煅燒6小時。

本發明的優點是在不影響催化劑的選擇性、轉化率前提下，提高了催化劑的壽命。該催化劑的使用壽命由目前工業應用催化劑的不大于10小時變為不小于72小時。本發明生產工藝簡單，設備投資少，無三廢產生，是理想的合成吡啶用催化劑的制備方法。

具體實施方式

實施例1

取一定量的硫酸鋁、氫氧化鈉溶液中和得到氧化鋁水合物，取一定量的硝酸鉛、硝酸鑭、硝酸鈰加入氧化鋁水合物中打漿并噴霧干燥，然后經馬弗爐550℃煅燒6小時制得鉛、鑭、鈰分別占氧化鋁2.5%、0.4%、0.4%的催化劑A。

實施例2

取一定量的硫酸鋁、氫氧化鈉溶液中和得到氧化鋁水合物，取一定量的硝酸鉀、硝酸鉛、硝酸鑭、硝酸鈰加入氧化鋁水合物中打漿并噴霧干燥，然后經馬弗爐550℃煅燒6小時制得鉀、鉛、鑭、鈰分別占氧化鋁0.2%、2.5%、0.4%、0.4%的催化劑B。

實施例3

取一定量的硫酸鋁、偏鋁酸鈉溶液中和得到氧化鋁水合物，取一定量的硝酸鉀、硝酸鉛、硝酸鑭、硝酸鈰加入氧化鋁水合物中打漿并噴霧干燥，然后經馬弗爐550℃煅燒6小時制得鉀、鉛、鑭、鈰分別占氧化鋁0.2%、2.5%、0.4%、0.4%的催化劑C。

實施例4

取一定量的偏鋁酸鈉、硝酸溶液中和得到氧化鋁水合物，取一定量的硝酸鉀、硝酸鉛、硝酸鑭、硝酸鈰加入氧化鋁水合物中打漿并噴霧干燥，然后經馬弗爐550℃煅燒6小時制得鉀、鉛、鑭、鈰分別占氧化鋁0.2%、2.5%、0.4%、0.4%的催化劑D。

實施例5

將以上制備的A、B、C、D四種催化劑在固定床反應器中進行反應評價，催化劑裝填量20g，反應溫度450℃液相空速0.7-0.8h-1，催化劑裝填完后在通氨氣的狀態下升溫至450℃，微量泵進料，甲醛、乙醛、氨摩爾比為1:1:1.5，用島津GC8A進行樣品分析。

結果如下表