[發(fā)明專利]一種液相氟化制備1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310462422.6
• 申請日: 2013-09-28
• 公開（公告）號: CN103508844A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬輝;呂劍;張偉;王博;呂婧;曾紀(jì)珺;谷玉杰;王偉;秦越;李鳳仙
• 申請（專利權(quán)）人: 西安近代化學(xué)研究所
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 西安恒泰知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 61216
• 代理人: 史玫

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1223xd）的制備方法，尤其涉及CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z（x＝0,1,2,3;y＝1，2;z＝1，2;且y+z＝3）化合物與氟化氫在氟化催化劑存在下進(jìn)行液相氟化反應(yīng)生成HCFO-1223xd的方法。

背景技術(shù)

近年來，普遍認(rèn)為完全鹵化的氯氟烴（CFCs）對地球臭氧層有著嚴(yán)重的危害，因此，含氟烴工業(yè)已經(jīng)將注意力轉(zhuǎn)移至開發(fā)含有更少或者無氯取代的更為安全的替代材料，例如氫氯氟烯烴（HCFOs）、氫氟烴（HFCs）、氫氟烯烴（HFOs）。

1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1223xd）可作為制備各種碳氟化合物的原料和中間體，如順式1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（cis-HCFO-1336）、1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）、2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf），也可用作生產(chǎn)聚合物的含氟單體，此外還可用作向含氟功能材料引入CF₃基團(tuán)結(jié)構(gòu)嵌段的原料及醫(yī)藥中間體使用。

WO9745388公開了一種氟氯丙烷與氟氯化銻反應(yīng)制備HFC-245fa的方法，HCFO-1223xd作為一種中間產(chǎn)物，含量在0.2%～13.3%范圍內(nèi)變動，選擇性低。

US2009043118公開了一種1,1,1-三氟丙烯（HFO-1243zf）在氣相氟化催化劑的存在下，與氟化氫（HF）、氯氣（Cl₂）生成可作為熱傳遞組合物的包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷（HCFC-243db）、2-氯-1,1,1-三氟丙烯（HCFO-1233xf）、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-244bb）或HFO-1234yf組合物的方法。但是該氯氟化反應(yīng)溫度較高為300℃～375℃，且生成的HCFO-1223xd含量在0%～20.2%范圍內(nèi)變動，選擇性低。

上述專利公開的HCFO-1223xd僅僅作為本領(lǐng)域合成氫氟烴、氫氟烯烴中生成的少量副產(chǎn)物出現(xiàn)，目前還沒有公開針對HCFO-1223xd的制備方法，因此亟需建立一種反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率及選擇性高的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服背景技術(shù)中存在的不足，提供一種反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率高、選擇性高的液相氟化制備1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明提供了一種液相氟化制備1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，其特點在于，在氟化催化劑的存在下，通式為CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z的化合物與氟化氫進(jìn)行液相氟化反應(yīng)生成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3;y＝1，2;z＝1，2且y+z＝3；

反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度80℃～180℃；氟化氫與CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z摩爾比（1～50）：1；氟化催化劑用量為CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z質(zhì)量的1%～75%。

本發(fā)明的其他技術(shù)特征為：

所述氟化催化劑選自五價銻鹵化物、五價鈮鹵化物、五價鉭鹵化物和三價銻的鹵化物中的一種或兩種以上的組合物。

所述氟化催化劑為SbCl_nF_5-n，其中0≤n≤5。

所述的反應(yīng)溫度是120℃～150℃。

所述的HF與CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z的摩爾比為（3～30）：1。