[發明專利]含烯丙氧基芳香族聚酰胺樹脂及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201310461290.5
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN104513391B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發明（設計）人: 宛新華;杜庶銘;張潔
• 申請（專利權）人: 北京大學
• 主分類號: C08G69/32
• 分類號: C08G69/32;C08G69/28;C08L77/10
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司11245
• 代理人: 關暢

1.由式I所示重復結構單元構成的聚合物，

所述式I中，0＜x≤1；

Ar₁是二元伯胺的殘基；

Ar₂和Ar₃不同，且均為二元羧酸的殘基。

2.根據權利要求1所述的聚合物，其特征在于：所述式I中，所述Ar₁、Ar₂與Ar₃均由下述化合物中苯環或奈環上任意兩個氫被取代而得的基團：

所述聚合物的重均分子量不小于1000，具體為4000～1000000。

3.一種制備權利要求1或2任一所述聚合物的方法，包括如下步驟：

將二氨基單體、二烯丙氧基二酰鹵單體、二酰鹵單體、助溶劑和縛酸劑于溶劑中混勻進行縮聚反應，反應完畢得到所述式I中0＜x＜1的聚合物；

或者，

將二氨基單體、二烯丙氧基二酰鹵單體、助溶劑和縛酸劑于溶劑中混勻進行縮聚反應，反應完畢得到所述式I中x為1的聚合物。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述二氨基單體為1，3-苯二胺、1，4-苯二胺，1，4-萘二胺、1，5-萘二胺、2，6-萘二胺、2，7-萘二胺、3，3'-二氨基聯苯、4，4'-二氨基聯苯、3，3′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、3，3′-二氨基二苯醚、3，4′-二氨基二苯醚、4，4′-二氨基二苯醚、3，3′-二氨基二苯砜、4，4′-二氨基二苯砜、3，3′-二氨基二苯酮、4，4′-二氨基二苯酮、2，2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷或2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷；

所述二酰鹵單體為1，3-苯二甲酰氯、1，4-苯二甲酰氯、1，3-萘二甲酰氯、1，4-萘二甲酰氯、1，5-萘二甲酰氯、2，6-萘二甲酰氯、2，7-萘二甲酰氯、4，4’-二氯甲酰基聯苯、二苯基甲烷4，4'-二甲酰氯、4，4’-二苯醚二甲酰氯或4，4′-二氯甲酰基二苯甲酮；

所述二烯丙氧基二酰鹵單體為如下化合物中的任意一種：

5.根據權利要求3-4任一所述的方法，其特征在于：所述二氨基單體、二烯丙氧基二酰鹵單體和二酰鹵單體的投料摩爾比為m：p：q；

其中，m為0-100000；

p為0-100000；

q≥0；

且m=p+q；m和p均不為0。

6.根據權利要求3-5任一所述的方法，其特征在于：所述縮聚反應包括如下步驟：先在-10℃至-5℃反應0.1-10h后再升溫至中25℃-30℃反應1-24h，具體為先在-10℃至-5℃反應0.5h后再升溫至中25℃-30℃反應6h。

7.根據權利要求3-6任一所述的方法，其特征在于：所述溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺和六甲基磷酰三胺中的至少一種；

所述助溶劑為無水氯化鈣；

所述縛酸劑為吡啶。

8.根據權利要求3-7任一所述的方法，其特征在于：所述方法還包括如下步驟：

在所述縮聚反應步驟之后，將反應體系于水中沉淀，收集沉淀依次用水、乙醇和丙酮各洗滌三次后80℃干燥24小時，得到純化后的式I所示聚合物。

9.權利要求1或2任一所述聚合物在制備芳香酰胺復合材料中的應用。