[發明專利]一種星形聚丙烯酸酯/環氧樹脂共混物的制備方法

無效

• 申請號: 201310460712.7
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN103483771A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發明（設計）人: 任強;黃春燕;向艷麗;李堅
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08L63/00
• 分類號: C08L63/00;C08L33/08;C08G59/50;C08G59/42;C08F220/18;C08F220/32
• 代理公司: 常州市維益專利事務所 32211
• 代理人: 王凌霄

1.一種星形聚丙烯酸酯/環氧樹脂共混物的制備方法，其特征是：該制備方法具有如下制備步驟：

（1）按重量份數計，準備如下物料：環氧樹脂100份；固化劑35-40份；星形聚丙烯酸酯增韌劑5-20份；

（2）將步驟（1）所述的原料在120℃加熱攪拌至透明，抽真空除去氣泡，倒入燒杯，放入真空烘箱繼續抽真空，直到不再冒氣泡為止；

（3）將混和均勻的物料緩慢澆注到預熱并涂有脫模劑的不銹鋼模具中，125℃-135℃固化1.5-2.5h，165℃-175℃固化3.5-4.5h后，自然冷卻脫模，得到固化后的樣板，待測；

其中，步驟（1）中所述固化劑為脂肪族類、芳香胺類、雙氰胺類、有機酸酐類中的一種或幾種，具體為乙二胺、二氨基二苯基砜、苯酮四羧酸二酐。

2.如權利要求1所述的一種星形聚丙烯酸酯/環氧樹脂共混物的制備方法，其特征是：所述環氧樹脂的環氧值為0.44，固化劑優選為4,4-二氨基二苯砜。

3.如權利要求1所述的一種星形聚丙烯酸酯/環氧樹脂共混物的制備方法，其特征是：所述星形聚丙烯酸酯增韌劑分子量為6000～12000，分子量分布＜1.5。

4.如權利要求1或3所述的一種星形聚丙烯酸酯/環氧樹脂共混物的制備方法，其特征是：所述星形聚丙烯酸酯增韌劑的制備方法具體如下：

將單體、引發劑、催化劑、配體、還原劑及溶劑依次加入燒瓶，將反應體系先抽真空，然后充入氮氣或氬氣，在60℃～80℃條件下反應2～24h，即得到產物星形聚丙烯酸酯增韌劑；

以摩爾比計，單體:引發劑=（45∶1）～（95∶1），催化劑:單體=(0.01∶100)～(0.05∶100），過渡金屬鹵化物催化劑:配體=（1∶5）～（1∶10），過渡金屬鹵化物催化劑:還原劑=（1∶5）～（1∶10）；溶劑占反應體系總質量的30%；

其中，所述的單體為（甲基）丙烯酸酯類、苯乙烯類、含環氧（甲基）丙烯酸酯類，具體為：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯中的一種或兩種的混合物；

引發劑為三端帶有機鹵代的化合物、四端帶有機鹵代的化合物或六端帶有機鹵代的化合物，具體為：三羥甲基丙烷三（α-溴代異丁酸乙酯）、季戊四醇四（α-溴代異丁酸酯）或雙季戊四醇六（α-溴代異丁酸酯）；

催化劑為過渡金屬鹵化物CuCl₂、CuBr₂；配體為五甲基二乙烯三胺或三-（N,N-二甲基氨基乙基）胺；還原劑為偶氮二異丁腈；

溶劑為甲苯、苯甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或四氫呋喃中的一種。

5.如權利要求4所述的一種星形聚丙烯酸酯/環氧樹脂共混物的制備方法，其特征是：所述單體為丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的混合物時，其摩爾比為4∶1。

6.如權利要求4所述的一種星形聚丙烯酸酯/環氧樹脂共混物的制備方法，其特征是：所述引發劑的制備方法具有如下具體步驟：將反應主劑、縛酸劑、稀釋劑依次加入燒瓶，低溫條件下滴加α-鹵代酰鹵反應，體系溫度控制為0℃～30℃，機械攪拌反應48h后，經過濾、洗滌、萃取、重結晶后得到具有有機鹵代的化合物；按摩爾比，反應主劑：α-鹵代酰鹵為（1∶1.5）～（1∶5），α-鹵代酰鹵：縛酸劑為1∶1；稀釋劑質量為反應主劑質量的5-14倍；

其中，所述的反應主劑為三羥甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇中的一種；縛酸劑為三甲胺、三乙胺或吡啶；稀釋劑為四氫呋喃；α-鹵代酰鹵為α-溴代異丁酰溴、α-溴代異丁酰氯或α-溴代異丁酸乙酯中的一種。