[發明專利]一種團聚Beta沸石分子篩的合成方法

無效

• 申請號: 201310459705.5
• 申請日: 2013-09-25
• 公開（公告）號: CN104445254A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 李牛;王震宇;趙克;賈志遠
• 申請（專利權）人: 天津神能科技有限公司
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04
• 代理公司: 天津市新天方有限責任專利代理事務所 12104
• 代理人: 李桂英

技術領域

本發明屬于分子篩領域，具體涉及一種團聚Beta沸石分子篩的合成方法。

背景技術

β沸石是由美國Mobil石油公司在1967年首先研究開發的,具有三維十二元環交叉孔道結構，具有高硅鋁比的特性,并且可在幾十至幾百的范圍內進行調變,在一系列催化反應中具有良好的熱及水熱穩定性、耐酸性、抗結焦性和催化活性,并在吸附方面也表現出優良的性能,近年來已迅速發展成為一種新型的催化材料。然而，β沸石晶粒較細,對合成產品進行過濾、洗滌過程中,由于晶粒太細致使過濾阻力增大,引起β沸石的生產效率低下。因此，使其晶體在晶化過程中發生堆砌，不僅可以提高小晶粒β沸石的過濾效率，還能夠形成二次孔，為其催化產物提供有益的擴散孔道。

通過向體系中加入表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨可以實現合成產物的團聚。但是實驗結果顯示。該方法存在著兩個不利因素：第一，需要加入表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨；第二，表面活性劑的加入使得晶化時間由3-5天延長到10天以上。

發明內容

本發明提供一種團聚Beta沸石分子篩的合成方法。

為實現上述的發明目的，本發明采取的實施方式如下：

一種團聚Beta沸石分子篩的合成方法，包括以下步驟：在25℃，將堿金屬氧化物源、氧化鋁源、二氧化硅源和水混合攪拌約45分鐘合成初始凝膠；再加入有機模板劑和團聚劑，室溫攪拌約30分鐘至均勻，裝入反應釜中，在溫度140～170℃晶化24～80小時，驟冷至室溫，洗滌，過濾，干燥，得到β沸石分子篩；

制備初始凝膠的各種原料的摩爾比為：SiO₂/Al₂O₃=28.8～55，Na₂O/SiO₂=0.076～0.160，H₂O/SiO₂=4～7，有機模板劑/SiO₂=0.08～0.15，團聚劑/Al₂O₃=0.1～0.2；

所述的二氧化硅源是白炭黑，堿金屬氫氧化物源為氫氧化鈉，氧化鋁源為NaAlO₂或者擬薄水鋁石（Al₂O₃質量含量65.25%），有機模板劑為四乙基氫氧化銨，水為去離子水；所述的團聚劑為磷酸二氫鈉或者磷酸氫二鈉，團聚劑加入量為NaH₂PO₄/Al₂O₃=0.1～0.2，或者Na₂HPO₄/Al₂O₃=0.1。

本發明的有益效果是：本發明通過向Beta沸石分子篩的合成體系中加入無機鹽磷酸二氫鈉或者磷酸氫二鈉，使得合成產物的聚集狀態均勻可控，收率提高，為工業發展帶來更好的應用前景。

附圖說明

圖1是本發明實施例3所合成樣品的XRD圖。

圖2是本發明實施例5合成Beta分子篩產物的掃描電鏡照片。

具體實施方式

下面結合附圖對本發明的具體實施方式做出簡要說明。

實施例1

在25℃，取3.98摩爾/升的NaOH溶液4.26毫升，加入固體偏鋁酸鈉1.16克，再加入12.3克白炭黑，迅速攪拌45分鐘，然后再邊攪拌邊滴入14.26毫升25%四乙基氫氧化銨，再加去離子水5.6毫升，然后加入磷酸二氫鈉0.17克，攪拌30分鐘至均勻后移入不銹鋼反應釜中，于150℃晶化48小時，然后收集、洗滌、干燥，即得產品。

實施例2

在25℃，取3.98摩爾/升的NaOH溶液4.26毫升，加入擬薄水鋁石1.74克，再加入12.3克白炭黑，迅速攪拌45分鐘，然后再邊攪拌邊滴入14.26毫升25%四乙基氫氧化銨，再加去離子水5.6毫升，然后加入磷酸二氫鈉0.268克，攪拌30分鐘至均勻后移入不銹鋼反應釜中，于150℃晶化52小時，然后收集、洗滌、干燥，即得產品。

實施例3

在25℃，取3.98摩爾/升的NaOH溶液4.26毫升，加入固體偏鋁酸鈉1.16克，再加入12.3克白炭黑，迅速攪拌45分鐘，然后再邊攪拌邊滴入14.26毫升25%四乙基氫氧化銨，再加去離子水5.6毫升，然后加入磷酸氫二鈉0.1克，攪拌30分鐘至均勻后移入不銹鋼反應釜中，于150℃晶化72小時，然后收集、洗滌、干燥，即得產品。

實施例4