[發(fā)明專利]催化水相合成淺藍(lán)色殺螟硫磷的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310444617.8
• 申請日: 2013-09-25
• 公開（公告）號(hào): CN104447857A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王寶義;賈志遠(yuǎn);范蕾
• 申請（專利權(quán)）人: 天津神能科技有限公司
• 主分類號(hào): C07F9/18
• 分類號(hào): C07F9/18
• 代理公司: 天津市新天方有限責(zé)任專利代理事務(wù)所 12104
• 代理人: 李桂英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及殺蟲劑領(lǐng)域，尤其是涉及一種催化水相合成淺藍(lán)色殺螟硫磷的方法。

背景技術(shù)

殺螟硫磷是一種廣譜、低毒、低殘留毒、殘效期長的有機(jī)磷殺蟲劑，對水稻螟蟲有顯著防效，對大豆、棉花、果樹、蔬菜上的多種害蟲均有較高的防效，也是國內(nèi)取代六六六的主要農(nóng)藥品種之一。目前，國內(nèi)外生產(chǎn)殺螟硫磷都采用溶劑法合成。它路線長，反應(yīng)溫度高，過濾困難。生產(chǎn)能力受到限制原油還需進(jìn)行兩級脫溶得到溶劑，易燃易爆。產(chǎn)量均未能超過800噸。原油外觀色澤較深（棕紅或醬黑色）。從查閱有關(guān)資料，未見國內(nèi)有關(guān)于水法合成殺螟硫磷的報(bào)導(dǎo)。現(xiàn)在研究出的水法合成殺螟硫磷的方法，在國外也只是見到雙溶劑法合成的報(bào)導(dǎo)，如美國專利US3607991、US3907815等。但它們的效果也不好、反應(yīng)緩慢。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種催化水相合成淺藍(lán)色殺螟硫磷的方法，屬于合成殺螟硫磷的新工藝、新方法。

為實(shí)現(xiàn)上述的發(fā)明目的，本發(fā)明采取的實(shí)施方式如下。

催化法水相合成殺螟硫磷工藝：

殺螟硫磷學(xué)名O,O-二甲基-O-（3-甲基-4-硝基苯基）硫代磷酸酯。

分子式：C₉H₁₂NO₅PS

結(jié)構(gòu)式：

分子量：277.2

水法合成殺螟硫磷是由O,O-二甲基硫代磷酸酰氯（簡稱甲基氯化物）和3-甲基-4-硝基苯酚（簡稱硝化物）的鈉鹽（簡稱鈉鹽）縮合而成。其中硝化物的生產(chǎn)采用CN1039581A方法。殺螟硫磷原油分析采用國家標(biāo)準(zhǔn)，色譜法，色譜儀為QS-203。

催化水相合成淺藍(lán)色殺螟硫磷的方法，其步驟如下：

（1）酚鈉的合成制備：將含量97.5%以上的硝化物，投到10-12%的NaOH水溶液中，加適量還原劑，升溫，85-90℃反應(yīng)30分鐘，降溫，小于10℃，過濾，濾餅用1～2%NaOH洗滌一遍，即可得黃色酚鈉；投料比為，硝化物：NaOH=1:1.2(摩爾比)，每摩爾硝化物投還原劑約5g；還原劑為NaHSO3、NaSO3、保險(xiǎn)粉或雕白塊；

（2）合成殺螟硫磷：將酚鈉、季胺鹽、親核催化劑、SO₄^2-+Cu投入水中，攪拌，常溫滴加甲基氯化物，同時(shí)用矸調(diào)節(jié)PH值為7-10，反應(yīng)溫度，自動(dòng)升溫到45℃-50℃，加完氯化物后保溫45℃-50℃,20～40分鐘，降溫到30℃以下，進(jìn)行過濾，堿洗、酸洗各一次，再水洗到PH=7，分液得到殺螟硫磷原油，黃色；投料比：酚鈉：甲基氯化物：季胺鹽：親核催化劑：SO₄^2-+Cu：水=1:1.15:5x10^-3:10^-3:0.04:14；季胺鹽為：十六烷基三甲基溴化銨、苯基三丁基氯化銨或苯基三甲基氯化銨；親核催化劑為：三甲胺、三乙胺或吡啶。

優(yōu)選的，所述的季胺鹽為苯基三甲基氯化銨，所述的親核催化劑為三甲胺。

反應(yīng)方程式：

酚鈉的合成制備

合成殺螟硫磷

本發(fā)明的有益效果是：該法生產(chǎn)的原油外觀淺，原油含量高，受氯化物質(zhì)量影響小，用90%左右的甲基氯化物即可生產(chǎn)出95%以上的原油，而且不用有機(jī)溶劑，無需進(jìn)行脫溶。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例，對依據(jù)本發(fā)明提供的具體實(shí)施方式詳述如下：

實(shí)施例1

取酚鈉67.5g（含量為77.8%，0.3mol），按比例投入苯基三甲氯化胺的混合物5g，F(xiàn)e（SO₄）₃2g，攪拌滴加甲基氯化物，反應(yīng)由28℃自動(dòng)升溫到45℃，同時(shí)補(bǔ)加約6g的Na₂CO₃調(diào)節(jié)PH在8，滴完甲基氯化物后，保溫45℃-50℃，而后，降溫到30℃，放入分液漏斗進(jìn)行矸洗（4%Na₂CO₃水溶液），酸洗一遍，水洗兩遍。分液得原油85.5g，含量為92.5%，收率為95.2%。

這里的甲基氯化物的純度為91.9%，如果其含量上升，原油含量也將隨之上升。

以上對本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)說明，但所述內(nèi)容僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，不能被認(rèn)為用于限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。凡依本發(fā)明申請范圍所作的均等變化與改進(jìn)等，均應(yīng)仍歸屬于本發(fā)明的專利涵蓋范圍之內(nèi)。