[發(fā)明專(zhuān)利]一種制備N(xiāo)-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310435607.8
• 申請(qǐng)日: 2013-09-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103467346A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-12-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 汪友誼;沈忠海;富永哲也
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 富士膠片精細(xì)化學(xué)（無(wú)錫）有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C311/46
• 分類(lèi)號(hào): C07C311/46;C07C303/40
• 代理公司: 南京知識(shí)律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 盧亞麗

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法。

背景技術(shù)

N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺可以均聚或與其它單體共聚合成具有藥理活性的聚合物，制成水溶性、毒副作用小、具有緩釋作用的大分子藥物。也可以與丙烯酸酯類(lèi)單體共聚，提高預(yù)涂感光版（PS）版的耐溶劑性、抗堿性、顯影寬容度、耐印力等性能，若再在共聚合物的側(cè)鏈接上不飽和雙鍵，則可以作為光聚合、熱敏計(jì)算機(jī)直接制版（CTP）的成膜樹(shù)脂。本文以對(duì)氨基苯磺酰胺、甲基丙烯酸酐為原料合成N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺，對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確認(rèn)。本發(fā)明克服了現(xiàn)有合成方法中產(chǎn)品收率低，反應(yīng)時(shí)間廠，生產(chǎn)操作復(fù)雜，后處理困難的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明在于提供一種操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和，化學(xué)收率較高，成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法。主要解決現(xiàn)有的N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺合成中存在的工藝復(fù)雜并污染環(huán)境等技術(shù)問(wèn)題。

本發(fā)明的技術(shù)方案為：N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，包括以下步驟：將4-磺酰氨基苯胺﹑有機(jī)溶劑﹑甲基丙烯酸酐加入到反應(yīng)釜中，反應(yīng)生成N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺，獲得N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺需在溶劑中重結(jié)晶。反應(yīng)方程式為：

本發(fā)明所用的有機(jī)溶劑選自甲醇﹑乙醇﹑乙二醇﹑丙二醇﹑丙三醇﹑丙酮﹑N,N-二甲基甲酰胺﹑甲基吡咯烷酮，可以是單一溶劑，也可以是混合溶劑，最好溶劑是甲醇和丙酮。

本發(fā)明中，4-磺酰氨基苯胺與甲基丙烯酸酐的摩爾比為1:1～3，1:1～2.5是優(yōu)選的物料比，能使原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到最大。

本發(fā)明中，反應(yīng)溫度為50～70℃，優(yōu)選60～70℃；反應(yīng)時(shí)間為4～8h，優(yōu)選4～6h。

本發(fā)明中，反應(yīng)完成后，要加入溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，重結(jié)晶溶劑所用重量為反應(yīng)底物的為1～3倍。

本發(fā)明的有益效果是：反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品收率高，收率在90%以上，成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說(shuō)明

圖1是N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的¹HNMR譜圖。

圖2是N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的IR譜圖。

具體實(shí)施方式

下述實(shí)施方式更好地說(shuō)明本發(fā)明內(nèi)容。但本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。

實(shí)施例1：

在0～30℃氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將90ml的乙醇﹑67.14g甲基丙烯酸酐和25g4-磺酰氨基苯胺投入干燥的四口燒瓶中，升溫至60℃，在60～70℃下攪拌8h，反應(yīng)結(jié)束后，加入重結(jié)晶溶劑120ml，攪拌30min后，過(guò)濾，固體用乙醇洗滌兩次，得到白色固體粉末，將白色固體粉末濕料在40～50℃減壓干燥12h，得到32.89g白色固體產(chǎn)物，收率為94.3%。

¹HNMR(圖1DMSO-d6)δ:1.96(s,3H,CH₃),5.58(s,1H,CH₂),5.85(s,1H,CH₂),7.24(s,2H,NH2),7.75～7.77(d,2H,ArH),7.84～7.86(d,2H,ArH),10.08(s,1H,CONH)。

IR(圖2)ν:3353(N-H),3288，3218(=C-H),1658(C=O,酰胺Ⅰ譜帶),1583(CONH,酰胺Ⅱ譜帶)，1615,1054(C=CH),1401(C-N伸縮振動(dòng))，1152(SO₂-N),825(苯環(huán)雙取代)cm^-1。

產(chǎn)物經(jīng)上述驗(yàn)證為N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺。

實(shí)施例2：

室溫氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將23.37g甲基丙烯酸酐﹑90ml的丙酮和24g4-磺酰氨基苯胺投入干燥的四口燒瓶中，溫水升溫至55℃回流，在60～65℃下攪拌4h，待反應(yīng)結(jié)束后，加入重結(jié)晶溶劑120ml，攪拌30min使固體充分分散，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌兩次，得到白色固體粉末，將白色固體粉末濕料在40～50℃減壓干燥12h，得到32.79g白色固體，收率為94%。產(chǎn)物驗(yàn)證同實(shí)施例1。實(shí)施例3：

在室溫氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下，分別將170ml甲醇﹑50g4-磺酰氨基苯胺和47g甲基丙烯酸酐投入到干燥的四口燒瓶中，溫水浴升溫到56℃回流，在50～60℃下攪拌6h后，反應(yīng)結(jié)束。在50～55℃時(shí)加入重結(jié)晶溶劑250ml，攪拌30min，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌兩次，將得到的白色固體粉末在40～50℃減壓干燥10～12h，得到65.64g白色固體，收率為94.1%。產(chǎn)物驗(yàn)證同實(shí)施例1。