[發(fā)明專利]愈創(chuàng)木酚法制備香蘭素過程中氧化液的固液分離方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310424382.6
• 申請(qǐng)日: 2013-09-17
• 公開（公告）號(hào): CN104447253A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王國軍;趙紫偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 寧波王龍科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C47/58
• 分類號(hào): C07C47/58;C07C45/78;C07C45/27
• 代理公司: 浙江英普律師事務(wù)所 33238
• 代理人: 王廣

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及香蘭素的合成制造領(lǐng)域，更具體地說，是一種愈創(chuàng)木酚法制備香蘭素過程中氧化液的固液分離方法。

背景技術(shù)

香蘭素，化學(xué)名為3-甲氧基-4羥基苯甲醛，具有香莢蘭特有的香氣及濃郁奶香味，是一種廣譜型香料，也是重要的有機(jī)合成原料醫(yī)藥中間體，主要應(yīng)用于食品、日用化工、橡膠、塑料、醫(yī)藥、煙草、釀酒等行業(yè)。香蘭素的合成方法有很多，可分為愈創(chuàng)木酚法、木質(zhì)素法、黃樟素法、丁香酚法、對(duì)羥基苯甲醛法、對(duì)甲酚法和微生物法等，其中采用乙醛酸和愈創(chuàng)木酚為原料合成香蘭素的方法具有反應(yīng)條件溫和、工藝設(shè)備簡(jiǎn)單、原料消耗定額低、產(chǎn)品質(zhì)量高、環(huán)境污染小等特點(diǎn)，是目前國內(nèi)生產(chǎn)香蘭素的主要方法。該法的主要工藝過程為乙醛酸與愈創(chuàng)木酚分別堿化成鈉鹽后縮合生成3-甲氧基-4-羥基扁桃酸，3-甲氧基-4-羥基扁桃酸經(jīng)過中和、氧化、脫羧、萃取、分餾、結(jié)晶后得到香蘭素濕品。

3-甲氧基-4-羥基扁桃酸氧化主要的方法有三大類：一類是采用空氣或氧氣氧化，在催化劑存在的條件下通入空氣或空氣進(jìn)行氧化；第二類是電化學(xué)氧化；第三類是采用氧化劑進(jìn)行氧化。

上述三中方法中，第一類方法存在氧化終點(diǎn)難以控制的問題，若氧化不足，會(huì)使3-甲氧基-4-羥基扁桃酸轉(zhuǎn)化不完全，浪費(fèi)資源，提高成本；而氧化時(shí)間過長(zhǎng)則會(huì)造成過氧化現(xiàn)象。

第二類方法與普通的化學(xué)合成方法相比，不需要加入催化劑和氧化劑，從而簡(jiǎn)化了分離和精制的步驟，得到的產(chǎn)品選擇性高，純度高，對(duì)環(huán)境污染小，具有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的潛力，但目前還未見有大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的報(bào)道。

第三類方法是目前國內(nèi)廠家生產(chǎn)香蘭素時(shí)采用的主要方法，由于可以根據(jù)氧化強(qiáng)度的要求，選擇合適的氧化劑或者由于氧化劑的量可以根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系來控制氧化過程，從而可以解決氧化不足與氧化過量的問題，得到的香蘭素的收率和粗品程度都比較高。采用這類方法對(duì)3-甲氧基-4-羥基扁桃酸進(jìn)行氧化，氧化劑在氧化過程中被還原，為了促進(jìn)3-甲氧基-4-羥基扁桃酸能夠完全氧化，所用的氧化劑通常過量，因此反應(yīng)后的氧化液中除氧化劑還原產(chǎn)物外還含有未反應(yīng)的氧化劑固體顆粒，由于反應(yīng)還要求氧化劑的顆粒比較細(xì)小，以增大其反應(yīng)的比表面積，因此使氧化劑從氧化液中分離回收循環(huán)套用變得更加困難，這一問題使實(shí)際生產(chǎn)中生產(chǎn)成本顯著增加，阻礙了此法的進(jìn)一步應(yīng)用。

在公開號(hào)CN101619018A的專利中公開了一種香蘭素合成中氧化液的固液分離方法。該方法對(duì)香蘭素合成中氧化液主要采用離心分離設(shè)備進(jìn)行固液分離，并通過水洗步驟獲取固相。由于離心設(shè)備的高速旋轉(zhuǎn)，經(jīng)受大量顆粒的沖擊和磨損，能耗大，故障率高，而且分離后所殘留的固相必須依賴于水洗步驟取得，因此制造過程中要消耗大量的生產(chǎn)用水；這些水分的大量進(jìn)入氧化液分離合成循環(huán)系統(tǒng)中，一方面使溶液過度稀釋，降低回收率，加大系統(tǒng)設(shè)備和儀器負(fù)擔(dān)，另一方面也使后期脫羧工序中原材料不必要地進(jìn)行多投入，成本上升，而且產(chǎn)生的大量工業(yè)廢水也不利于環(huán)保，有時(shí)需要專門設(shè)備進(jìn)行處理。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供的一種工藝合理、分離效果優(yōu)良、環(huán)境友好的愈創(chuàng)木酚法制備香蘭素過程中氧化液的固液分離方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種愈創(chuàng)木酚法制備香蘭素過程中氧化液的固液分離方法，包括以下步驟：

（1）將貯于氧化液中間槽中的氧化液輸入固液分離器I，采用一級(jí)過濾膜滲透，分別得到輕液I和重液I；輕液I流入輕液槽，重液I排入稀釋槽；

（2）將步驟（1）中輕液槽里的輕液I泵入固液分離器II，采用二級(jí)過濾膜滲透，得到清液和重液II；其中清液流入清液槽中作脫羧工序，重液II返回氧化液中間槽中作回收；

（3）將步驟（1）中稀釋槽里的重液I經(jīng)稀釋后泵入自動(dòng)沉淀槽進(jìn)行沉淀處理，分離出上層的輕液II進(jìn)入氧化中間槽中回收，留下的重相進(jìn)入調(diào)漿槽，經(jīng)調(diào)漿后進(jìn)行氧化工序。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟（1）中經(jīng)一級(jí)過濾膜過濾后的輕液I顆粒<30nm。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟（2）中經(jīng)二級(jí)過濾膜過濾后的清液顆粒<10nm。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述氧化液中間槽中的氧化液的含固量在15%～20%；步驟（1）中輕液I的含固量在1%～3%，重液I的含固量在70%～80%。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述含固量在70%～80%的重液I在后面步驟（3）中被稀釋至含固量不高于50%，然后進(jìn)入自動(dòng)沉淀槽中靜置不少于2小時(shí)。