[發明專利]一種取代二苯甲酮及其制備的方法

無效

• 申請號: 201310412994.3
• 申請日: 2013-09-11
• 公開（公告）號: CN103524320A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 王嗣岑;張杰;賀浪沖;沈秀秀;胡志剛;魏芬
• 申請（專利權）人: 西安交通大學
• 主分類號: C07C49/84
• 分類號: C07C49/84;C07C45/29;C07F7/18;C08F2/48
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 徐文權

1.一種取代二苯甲酮，其特征在于，其化學結構式如下所示：

其中R₁、R₂選自H、Me、TBS、Bn或MOM，R₃選自H或烯丙基。

2.一種權利要求1所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，包括以下操作：

1）將中間體化合物B在有機溶劑中與鎂反應，制備成格氏試劑，然后中間體化合物A進行加成反應，加成反應物經水解得二苯基甲醇類化合物；

所述的中間體化合物B的結構式為：

所述的中間體化合物A的結構式為：

2）將二芳基甲醇類化合物氧化生成二苯甲酮類化合物，得到羰基兩端苯環上含有取代基的取代二苯甲酮。

3.如權利要求2所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的二苯基甲醇類化合物的制備具體包括以下操作：

將用氯化銨溶液活化的無水的鎂屑，置于反應容器中，抽真空后加入碘粒，然后加入部分溶解于有機溶劑的中間體化合物B，加熱攪拌引發反應，再加入剩余的溶解于有機溶劑的中間體化合物B，加熱回流充分反應；回流反應完成后冷卻至室溫，冰浴條件下，加入中間體化合物A，室溫充分反應；

待室溫反應完成后，加入飽和氯化銨溶液并攪拌；水解完成后蒸除有機溶劑，再用乙酸乙酯萃取，收集有機相并用水、飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，再次蒸除有機溶劑，得到二苯基甲醇類化合物。

4.如權利要求2所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的二苯基甲醇類化合物的制備具體包括以下操作：

將用氯化銨溶液活化的無水的鎂條，置于反應容器中，抽真空后加入碘粒并加熱使其揮發附著在鎂條表面，然后在加熱條件下加入溶解于有機溶劑的中間體化合物B，加熱回流充分反應完全；反應完成后冷卻至室溫，冰浴條件下，加入中間體化合物A，室溫充分反應；

待室溫反應完成后，加入飽和氯化銨溶液并攪拌；水解完成后蒸除有機溶劑，再用乙酸乙酯萃取，收集有機相并用水、飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，再次蒸除有機溶劑，得到二苯基甲醇類化合物。

5.如權利要求3或4所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的中間體化合物B、中間體化合物A在反應時均溶解于無水四氫呋喃中；

中間體化合物B、鎂和中間體化合物A的投料摩爾比為1:1.5:1。

6.如權利要求2或3或4所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的中間體化合物的獲取為：

含有取代基的苯甲醛經溴代反應、R₁取代后生成中間體化合物A；

含有取代基的對羥基苯甲醚經溴代反應、R₂取代后生成中間體化合物B。

7.如權利要求2或3或4所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的二苯甲酮類化合物的制備包括以下操作：

將二芳基甲醇類化合物溶于有機溶劑中，然后加入氧化劑經氯重鉻酸吡啶，室溫反應過夜。

8.如權利要求7所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，在氧化反應完成后，經硅藻土過濾、減壓濃縮后得到粗品，粗品經硅膠柱層析分離純化，得到二苯甲酮類化合物。

9.如權利要求8所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的硅膠柱是用300～400目硅膠裝柱，用石油醚：乙酸乙酯的體積比為7:1的洗脫液進行洗脫。

10.如權利要求7所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，氧化劑氯重鉻酸吡啶與二芳基甲醇類化合物的投料摩爾比為1～3:1。