[發明專利]一種芳基或雜芳基取代喹唑啉化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201310395270.2
• 申請日: 2013-09-02
• 公開（公告）號: CN103467388A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 吳華悅;陳久喜;劉妙昌;丁金昌;高文霞;黃小波
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07D239/74
• 分類號: C07D239/74;C07D409/04;C07D405/04
• 代理公司: 北京世譽鑫誠專利代理事務所(普通合伙) 11368
• 代理人: 郭官厚

1.一種式(I)所示的芳基或雜芳基取代喹唑啉化合物的合成方法，所述方法包括：以銅化合物和鐵化合物作為雙組分催化劑，在銨化合物、堿、有機配體和2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物存在下，于反應溶劑中由式(II)鄰氨基芐醇化合物與式(III)醛類化合物進行反應而制得所述式(I)化合物；

其中R選自H、C₁-C₆烷基、鹵素、鹵代C₁-C₆烷基、鹵代C₁-C₆烷氧基或硝基；

Ar選自如下(A)-(D)中任一基團：

其中R¹各自獨立地選自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、鹵素、鹵代C₁-C₆烷基或鹵代C₁-C₆烷氧基；

m為0-5的整數；

X、Y各自獨立地選自N、O或S。

2.如權利要求1所述的合成方法，其特征在于：

所述銅化合物為一價銅化合物、二價銅化合物或兩者的混合物。

3.如權利要求2所述的合成方法，其特征在于：

所述銅化合物為CuCl、CuBr、CuI、Cu(OTf)、Cu₂SO₄、Cu₂S中的任意一種或多種，或為CuCl₂、CuBr₂、CuI₂、CuSO₄、乙酸銅、乙酰丙酮銅、Cu(OTf)₂中的任意一種或多種，最優選為CuCl。

4.如權利要求1-3任一項所述的合成方法，其特征在于：

所述鐵化合物為FeCl₃、FeBr₃、FeI₃、FeCl₂、FeBr₂、FeI₂中的任意一種或多種，優選為FeCl₃或FeBr₃，最優選為FeBr₃。

5.如權利要求1-4任一項所述的合成方法，其特征在于：

所述銨化合物為氯化銨、硫酸銨、乙酸銨、氨水中的任意一種或多種。

6.如權利要求1-5任一項所述的合成方法，其特征在于：

所述有機配體為聯吡啶。

7.如權利要求1-6任一項所述的合成方法，其特征在于：

式(II)與式(III)化合物的摩爾比為1:1-3，和/或

式(II)化合物與銅化合物的摩爾比為1:0.05-0.3，和/或

式(II)化合物與鐵化合物的摩爾比為1:0.05-0.2，和/或

式(II)化合物與銨化合物的摩爾比為1:1-3，和/或

式(II)化合物與堿的摩爾比為1:1-3，和/或

式(II)化合物與有機配體的摩爾比為1:0.05-0.2，和/或

式(II)化合物與TEMPO的摩爾比為1:0.05-0.2。

8.如權利要求1-7任一項所述的合成方法，其特征在于：

所述方法的反應溫度為50-90℃。

9.如權利要求1-8任一項所述的合成方法，其特征在于：

所述方法的反應時間為12-30小時。

10.如權利要求1-9任一項所述的合成方法，其特征在于：

所述銅化合物為CuCl，和/或

所述鐵化合物為FeCl₃或FeBr₃，和/或

所述堿為KOH，和/或

所述銨化合物為氯化銨。