[發明專利]一種二苯乙烯熒光增白劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310390254.4
• 申請日: 2013-08-30
• 公開（公告）號: CN103483328A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發明（設計）人: 何道航;盧輝雄
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D413/10
• 分類號: C07D413/10;C09K11/06;C09B23/14;D21H21/30;A01P1/00
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 宮愛鵬

技術領域

本發明屬于精細化工領域，具體涉及一種二苯乙烯熒光增白劑的制備方法和應用。

背景技術

現在熒光增白劑已經被人們所熟知，大量被應用于紡織、涂料、塑料、洗滌和造紙等許多領域，被添加后的織物或紙張變得增白、增艷和增亮。其中，造紙是增白劑最主要的應用領域之一，不斷開發適合于造紙用的高性能的熒光增白劑是近年來的研究熱點。

熒光增白劑是一類吸收紫外光、發射出藍色或紫藍色的熒光物質。國家標準GB/T6687-1986對其的定義是：熒光增白劑是一種無色的熒光染料，在紫外光的照射下，可激發藍、紫光，與基質上的黃光互補而具有增白效果。因為熒光增白劑的增白是根據光學互補原理，應用這類物質處理白色或淺色的產品時，可獲得增白、增亮、增艷的效果。所以熒光增白劑通常又稱為光學增白劑。

作為熒光增白劑，其分子都具有由π電子形成的平面共軛體系。熒光增白劑通過某種方法上染到有一定白度的基質上，這種基質在太陽光或者紫外光的光源的照射下，反射可見光，吸收肉眼看不見的紫外光（約340nm-380nm）的能量，使分子激活，再回復成基態，紫外線能量便消失一部分，然后在藍紫光（410nm-480nm）的可見光區以明亮的熒光形式發射出來。這種藍紫色熒光與基質上的微黃色光混合（黃為藍紫色的補色）得到白光，而具有增白效果。

二苯乙烯型熒光增白劑是目前應用最多的一類熒光增白劑，廣泛應用于紡織、造紙和合成洗滌等工業上。二苯乙烯型熒光增白劑是增白劑最重要的化學結構類型，無論是產量或品種數均居各種結構之首。凡是生產熒光增白劑的國家和公司無不生產這一類結構類型的產品。這種類型的熒光增白劑在國內和國外增白劑的品種中占絕對的優勢。造紙工業也主要使用該類增白劑。

目前二苯乙烯型熒光增白劑合成過程較復雜，產率一般，生產過程中使用大量的酸，造成環境污染，并且合成的熒光增白劑熒光強度較低，白度不高。

發明內容

針對上述現有技術，本發明提供了的一種具有殺菌作用的二苯乙烯熒光增白劑的制備方法和應用。

一種含二苯乙烯熒光增白劑，具體結構式如下：

本發明的目的在于提供一種二苯乙烯熒光增白劑的制備方法，其合成路線如下：

上述增白劑的制備方法，具體包括以下步驟：

（1）亞磷酸三乙酯的酯化反應

將摩爾比為1：（1.1～1.5）的A和油狀液體亞磷酸三乙酯混合溶解后，在溫度為125～130℃條件下攪拌回流3～5h，減壓除去反應體系中過量的亞磷酸三乙酯后，趁熱攪拌加入正己烷析出固體產物，再用1：（1～4）的四氫呋喃和正己烷混合液重結晶得產物B。

（2）Wittig-Horner反應

分別將等摩爾的洋茉莉醛和步驟（1）所制得的產物B溶于N,N－二甲基甲酰胺中得溶解液；向所述溶解液中加入質量百分比為15～30%的叔丁醇鉀的無水乙醇溶液，在60～70℃條件下攪拌反應5h得反應液，冷卻并過濾所述反應液；所得濾餅用體積比為（2～3）:1的二甲基亞砜和乙醇混合液重結晶得最終產物，即含1,3,4-噁二唑二苯乙烯熒光增白劑。N,N－二甲基甲酰胺與產物B的體積質量比為10～15ml/g。

與現有技術相比，本發明具有如下有益效果：

（1）本發明提供的二苯乙烯熒光增白劑具有強的熒光強度和白度。在抄紙過程中對紙漿進行熒光增白，pH值在6－8，用量為紙漿用量的0.05－0.5%。

（2）本發明的增白劑在造紙中的應用。本發明的增白劑還具有抗菌作用，其對白色念珠菌有抑菌作用，因此，該增白劑還可以用于殺菌劑中。

附圖說明

圖1為本發明增白劑在不同溶劑中的紫外－可見吸收光譜圖。

圖2為本發明增白劑在不同溶劑中的熒光發射光譜圖。

具體實施方式

以下結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明要求保護的范圍并不局限于此。

實施例所制得的最終產物的熔點和核磁共振數據分別由RY－1熔點儀（天津分析儀器廠）和BrukerAVANCE-400NMR核磁共振儀（瑞士布魯克公司）測得。本發明所用原料2-萘基-5-（4-（溴甲基）苯基）-1,3,4-噁二唑已由Parul?Rungta等人發表在Soft?Matter雜志上，按照Li?Xinwei等人發表在Dys?and?Pigments雜志上的合成方法制備。

實施例11,3,4-噁二唑二苯乙烯熒光增白劑（I）的合成