[發(fā)明專利]一種九核金簇合物及其合成方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201310375330.4 | 申請日： | 2013-08-26 |
| 公開（公告）號： | CN103408592A | 公開（公告）日： | 2013-11-27 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 王泉明;雷振 | 申請（專利權(quán)）人： | 廈門大學(xué) |
| 主分類號： | C07F9/58 | 分類號： | C07F9/58;C09K11/06 |
| 代理公司： | 廈門南強(qiáng)之路專利事務(wù)所(普通合伙) 35200 | 代理人： | 馬應(yīng)森;戴深峻 |
| 地址： | 361005 *** | 國省代碼： | 福建;35 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 九核金簇合物 及其 合成 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種金簇合物，尤其是涉及具有高穩(wěn)定性，在紫外光下其溶液具有很強(qiáng)發(fā)光的一種九核金簇合物及其合成方法。
背景技術(shù)
由于在OLED、探針、生物檢測和標(biāo)記等方面的重要作用，發(fā)光金屬化合物吸引了越來越多科學(xué)工作者的目光（Coord.Chem.Rev.2006,250,2093-2126）。目前，更多的研究重心都轉(zhuǎn)移到多核金化合物方面，因為它們在可見光區(qū)擁有高強(qiáng)度和長壽命的發(fā)光特性。在許多例子中，金金間的相互作用扮演著不容忽視的重要角色，這是因為在眾多金屬中金表現(xiàn)出更高的自旋耦合常數(shù)，更喜愛具有低層發(fā)射三重態(tài)的族群，這也導(dǎo)致它們通常發(fā)射出磷光性質(zhì)的光。
目前，有關(guān)室溫下溶液發(fā)強(qiáng)光的金化合物研究的例子是由早期Fackler和Gray課題組提出并發(fā)表的，而近期Koshevoy課題組也報道了許多含金的異金屬炔化物（Inorg.Chem.1989,28,2145-2149;J.Am.Chem.Soc.1992,31,173；Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,3942-3945）。但是由于固態(tài)金金作用的存在或者液態(tài)容易遭受到其他物質(zhì)的猝滅，大部分的金簇合物只能在固態(tài)情況下發(fā)出強(qiáng)光。而在溶液狀態(tài)下能發(fā)射高強(qiáng)度光且具有高穩(wěn)定性的金簇合物卻鳳毛麟角，這也使它們的應(yīng)用前景受到了限制。
溶液發(fā)強(qiáng)光且具有高穩(wěn)定性的金簇合物在發(fā)光材料如OLED器件，環(huán)境保護(hù)如離子探針，以及生物病理過程或者治療反應(yīng)的評測等方面有巨大的應(yīng)用潛力和前景，它還可廣泛應(yīng)用于建筑、照明器具、環(huán)境監(jiān)測等各個領(lǐng)域。近年來，隨著生命科學(xué)研究的必要性和重要性的凸顯，用于判斷預(yù)后,展示疾病活動性并指導(dǎo)治療等生物檢測方面物質(zhì)的發(fā)展極為迅速。而目前大部分的金簇合物只有在固態(tài)情況下才能發(fā)出強(qiáng)光，這就限制它在以上方面的用途。因此發(fā)明一種具有高穩(wěn)定性，液態(tài)發(fā)強(qiáng)光的金簇合物是一項非常有意義的工作。
關(guān)于金簇合物的合成以及液態(tài)發(fā)光等方面的研究已有些許報道，但具有吡啶基膦配體的液態(tài)發(fā)強(qiáng)光的金簇合物未見報道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供穩(wěn)定性較高，液態(tài)發(fā)強(qiáng)光的一種九核金簇合物及其合成方法。
所述九核金簇合物的分子式為[Au9(PC17NH13)6](BF4)3，陽離子部分結(jié)構(gòu)如下：
所述九核金簇合物的合成方法，包括以下步驟：
1）將二苯基膦與丁基鋰混合于四氫呋喃，攪拌，得溶液A，另將2,6-二氯吡啶溶解于四氫呋喃，再加入溶液A，攪拌，升溫至室溫；將溶劑抽干，加入水猝滅反應(yīng)，然后用二氯甲烷萃取，收集有機(jī)層，用硅膠柱分離得二，六-二苯基膦基-吡啶；
2）將步驟1）得到的二，六-二苯基膦基-吡啶溶于二氯甲烷，加入Me2SAuCl，攪拌，再加入AgBF4，攪拌，過濾，去除溶劑，得化合物[(PNP)2Au2](BF4)2；
3）將步驟2）得到的化合物[(PNP)2Au2](BF4)2溶于二氯甲烷，加入溶有KOH和NaBF4的甲醇溶液，回流后，去除溶劑，用二氯甲烷萃取，得九核金簇合物。
在步驟1）中，所述將二苯基膦與丁基鋰混合于四氫呋喃可在0℃、氮氣氛下將二苯基膦與丁基鋰混合于四氫呋喃；所述將2,6-二氯吡啶溶解于四氫呋喃可在-78℃、氮氣氛下將2,6-二氯吡啶溶解于四氫呋喃。
在步驟2）中，所述加入Me2SauCl可加入等摩爾量Me2SauCl；所述加入AgBF4可加入等摩爾量AgBF4。
相對于現(xiàn)有的其它金化合物，本發(fā)明具有以下優(yōu)點：
（1）該化合物制備方法簡單，產(chǎn)率高（約64%）。
（2）化合物溶液的穩(wěn)定性高，長時間放置不會發(fā)生變化。
（3）該化合物的溶液發(fā)很強(qiáng)的綠色光，量子產(chǎn)率約21%。
（4）該方法提出了一種制備液態(tài)高強(qiáng)光金化合物的途徑。
附圖說明
圖1為九核金簇合物的溶液在365nm紫外光照射下的發(fā)光圖片。
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