[發(fā)明專利]拒水拒油劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310344046.0
• 申請日: 2008-08-08
• 公開（公告）號: CN103541223A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 金吉山;栗原智;S.毛利;佐藤勝之
• 申請（專利權(quán)）人: 優(yōu)邁特株式會社
• 主分類號: D06M15/277
• 分類號: D06M15/277;C08F220/24;C08F220/18;C08F214/08;C08F220/28;C08F220/10;C08F2/30;C08F2/38
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 高旭軼;李炳愛

本發(fā)明申請是PCT專利申請PCT/JP2008/064278、申請日為2008年8月8日、發(fā)明名稱為“拒水拒油劑”的發(fā)明專利申請的分案申請，母案進入中國的申請?zhí)枮?00880120089.8。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及拒水拒油劑。更詳細地說，本發(fā)明涉及使拒水拒油處理時的熟化溫度低、且經(jīng)拒水拒油處理的織物的手感良好的拒水拒油劑。

背景技術(shù)

拒水拒油性的表現(xiàn)起因于氟的低表面能，通常作為拒水拒油劑的有效成分多使用含氟丙烯酸酯系聚合物。迄今為止的各種研究表明實際使用中拒水拒油性的表現(xiàn)需要含氟聚合物存在結(jié)晶性，特別地，認(rèn)為含氟聚合物的疏水性依賴于側(cè)鏈氟烷基的碳原子數(shù)，且在碳原子數(shù)為8以上時可見結(jié)晶性的表現(xiàn)。

非專利文獻1：《接著》第50卷第5號第16～22頁(2006)

因此，側(cè)鏈氟烷基的碳原子數(shù)為7以下、特別是為6以下的具有短的氟烷基的含氟聚合物由于結(jié)晶性低或者不存在結(jié)晶性，而被認(rèn)為不能得到經(jīng)得起實際使用的拒水性能。另外，拒水拒油劑要求具有洗滌耐久性和摩擦耐久性等，所以使用具有長側(cè)鏈的含氟丙烯酸酯系聚合物。

然而，具有碳原子數(shù)為8以上的側(cè)鏈氟烷基的聚合物由于具有高結(jié)晶性而非常硬，并且會出現(xiàn)損害纖維制品柔軟性的問題。另外，拒水加工時需要高溫熟化，所以還可見纖維發(fā)生變色等問題。此外，由于具有碳原子數(shù)為8以上的長側(cè)鏈氟烷基的聚合物的過度疏水性，故在制造拒水拒油劑時需要大量的乳化劑。

本申請人之前提出了用非離子系表面活性劑將含有氟烷基的聚合性單體與偏二氯乙烯或(甲基)丙烯酸芐酯的共聚物以及含有羧基的水溶性聚合物分散到水中形成的水性乳液構(gòu)成的拒水拒油劑。與偏二氯乙烯或(甲基)丙烯酸芐酯共聚的含有氟烷基的聚合性單體的氟烷基是碳原子數(shù)為4～20的全氟烷基，且其聚合例中使用的是全氟烷基的碳原子數(shù)為6～14的混合物，全氟烷基的碳原子數(shù)平均為9.0。

專利文獻1：日本特開平11-80710號公報

因此，可認(rèn)為只要具有碳原子數(shù)為6以下的短側(cè)鏈氟烷基的含氟聚合物能夠表現(xiàn)出拒水拒油性，則能夠得到柔軟性優(yōu)異并且洗滌耐久性也優(yōu)異的拒水拒油劑。

也提出下述表面處理劑，其使用具有側(cè)鏈的碳原子數(shù)為1～6的短氟烷基的聚合物，并顯示優(yōu)異的拒水性、拒油性、防污性，但此處使用的含有氟烷基的單體是通式Rf-Y-O-CO-CX=CH₂所示的含氟單體化合物，其中，

X：F、Cl、Br、I、CFX¹X²、CN、碳原子數(shù)為1～20的氟烷基、芐基、苯基；

Y：碳原子數(shù)為1～10的脂肪基、碳原子數(shù)為6～10的芳香基或環(huán)狀脂肪基、CH₂CH₂NR¹SO₂基、CH₂CH(OY¹)CH₂基；

Rf：碳原子數(shù)為1～6的氟烷基；

并且X=H的丙烯酸衍生物被作為比較制造例，且X=CH₃的甲基丙烯酸衍生物也被故意地排除。

專利文獻2：日本特開2004-352976號公報

另外，還提出了拒水拒油劑組合物，其以含有下述聚合單元的共聚物作為必要成分：(a)來自均聚物的Rf基的微晶的熔點不存在或為55℃以下，且均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變點為20℃以上的含有Rf基的單體；和(b)具有能夠交聯(lián)的官能性基團的不含Rf基的單體，其中，該組合物即使在低溫進行處理也能賦予物品優(yōu)異的拒水拒油性，并且可進行手感柔和的拒水拒油加工，且耐久性優(yōu)異。

專利文獻3：WO2004/035708

此處，雖然使用(甲基)丙烯酸全氟烷基烷基酯作為(a)成分單體，但是共聚反應(yīng)中，作為(b)成分單體使用的是ω-異氰酸酯(甲基)丙烯酸烷基酯的2-丁酮肟加成體、吡唑加成體、ε-己內(nèi)酰胺加成體等特殊的單體。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供拒水拒油劑，其是以生物體蓄積性低的(甲基)丙烯酸全氟烷基烷基酯的共聚物為有效成分的拒水拒油劑，其中，該共聚物并不是使特殊單體共聚而得的共聚物，且以該共聚物為有效成分的拒水拒油處理時的熟化溫度低、且經(jīng)拒水拒油處理的織物的手感良好。

所述本發(fā)明的目的可以通過下述第一發(fā)明或第二發(fā)明實現(xiàn)：

拒水拒油劑，其以含氟共聚物為有效成分，所述含氟共聚物含有下述(A)～(D)作為共聚單元：