[發(fā)明專利]降冰片烯類、馬來酸酐和戊烯類三元共聚催化劑以及三元共聚方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310333251.7
• 申請日: 2013-08-01
• 公開（公告）號: CN103396514A
• 公開（公告）日: 2013-11-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 房江華;高浩其;楊建平;胡敏杰;方燁汶;肖勛文;叢楊;王志強(qiáng)
• 申請（專利權(quán)）人: 寧波工程學(xué)院
• 主分類號: C08F232/08
• 分類號: C08F232/08;C08F222/06;C08F210/14;C08F4/6592
• 代理公司: 寧波誠源專利事務(wù)所有限公司 33102
• 代理人: 張一平

1.一種降冰片烯類、馬來酸酐和戊烯類三元共聚催化劑，其特征在于該催化劑是由下述方法制備得到的：

在惰性氣體氛圍的干燥的單口玻璃瓶中，將雙（環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、配體和烷基金屬化合物溶解于第一溶劑中，瓶口用乳膠管密封，在40-50℃水浴中恒溫5-15分鐘，冷卻后即得鋯絡(luò)合物催化劑；

所述雙（環(huán)戊二烯基）二氯化鋯與所述配體的摩爾比為10∶10～10∶1，所述雙（環(huán)戊二烯基）二氯化鋯與所述烷基金屬化合物的摩爾比為10∶5～10∶1；

所述配體選自8-羥基喹啉、α，α，-聯(lián)吡啶、鄰二氮菲、吡啶、異喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮或苯酰基丙酮；

所述烷基金屬化合物選自三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋅或二氯乙基鋁；

所述第一溶劑選自四氫呋喃、苯甲醚、1,4-二氧六環(huán)、環(huán)已酮或甲苯；所述第一溶劑的用量與所述雙（環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、配體和烷基金屬化合物三者總量的比例為20毫升：0.03～0.25摩爾。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降冰片烯類、馬來酸酐和戊烯類三元共聚催化劑，其特征在于所述雙（環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、配體、烷基金屬化合物三者的摩爾比為10∶5∶2。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2降冰片烯類、馬來酸酐和戊烯類三元共聚催化劑，其特征在于所述配體、所述第一溶劑在使用前先進(jìn)行干燥；其中所述配體中的固態(tài)配體的干燥是先用重結(jié)晶辦法純化然后真空干燥；所述配體中的液態(tài)配體的干燥是用氫化鈣或金屬鈉干燥，所述溶劑采用氯化鈣或氫化鈣干燥。

4.使用如權(quán)利要求1或2所述的降冰片烯類、馬來酸酐與戊烯類三元共聚用催化劑進(jìn)行降冰片烯類、馬來酸酐與戊烯三元共聚的方法，其特征在于包括下述步驟：

按照摩爾比為1∶1∶1取降冰片烯類、馬來酸酐和戊烯類單體，將三者加入到惰性氣體氛圍的干燥的高壓釜中，然后向該高壓釜中加入第二溶劑，溶解；將所述的鋯絡(luò)合物催化劑加入到所述的高壓釜中，在40～100℃下恒溫、0.5-5MP壓力下反應(yīng)0.5～6小時；

將得到的反應(yīng)產(chǎn)物傾入含5wt%鹽酸的甲醇溶液中，得到降冰片烯類、馬來酸酐和戊烯類三元共聚物的沉淀物，將該沉淀物用甲醇洗滌至中性后，真空干燥，即得到降冰片烯類、馬來酸酐和戊烯類三元共聚物；

所述鋯絡(luò)合物催化劑的用量為降冰片烯類、馬來酸酐和戊烯類單體總重量的0.03～1%；

所述第二溶劑選自四氫呋喃、苯甲醚、1,4-二氧六環(huán)、環(huán)已酮或甲苯；所述第二溶劑的用量與聚合單體總量的比例為20毫升：0.09摩爾。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的降冰片烯類、馬來酸酐與戊烯三元共聚的方法，其特征在于所述降冰片烯類選自二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯；

所述戊烯選自1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-2-戊烯、5-環(huán)已基-1-戊烯或5-環(huán)已基-2-戊烯。