[發明專利]一種手性環氧化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201310325111.5
• 申請日: 2013-07-30
• 公開（公告）號: CN103396383A
• 公開（公告）日: 2013-11-20
• 發明（設計）人: 姚英明
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07D301/19
• 分類號: C07D301/19;C07D303/32;C07D407/06;B01J31/22
• 代理公司: 北京康盛知識產權代理有限公司 11331
• 代理人: 伊美年

1.一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于采用手性橋聯芳氧基烷氧基稀土化合物作為催化劑催化α,β-不飽和酮進行不對稱環氧化反應制得手性環氧化合物，其中的手性橋聯芳氧基烷氧基稀土化合物的通式為：[LnL₂][{(THF)₃Li}₂(μ-Cl)]，其化學結構式如下：

其中：

Ln為稀土金屬釹、釤、鐿、釔和镥中的一種；L=(S)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-phenol。

2.根據權利要求1所述的一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于包括下述具體步驟：

（1）在無水無氧，惰性氣氛中，將α,β-不飽和酮加入反應容器中，加入催化劑和有機溶劑，在-40～25℃的恒溫條件下攪拌，最后加入氧化劑在前述的溫度下進行環氧化反應，所述催化劑為手性橋聯芳氧基烷氧基稀土化合物，并且α,β-不飽和酮與所述手性橋聯芳氧基烷氧基稀土化合物的摩爾比為5～100∶1；

（2）步驟（1）中環氧化反應結束后，使用飽和亞硫酸鈉水溶液終止反應，再經柱層析分離得到手性環氧化產物。

3.根據權利要求2所述的一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中環氧化反應的溫度為-5～5℃。

4.根據權利要求2所述的一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中α,β-不飽和酮與手性橋聯芳氧基烷氧基稀土化合物的摩爾比為10～20∶1。

5.根據權利要求2所述的一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中環氧化反應的時間為4-20小時。

6.根據權利要求2所述的一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中有機溶劑選自乙酸乙酯、乙醚、乙二醇二甲醚、二甲苯、乙腈、二氧六環、二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯和丙酮中的一種。

7.根據權利要求2所述的一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中α,β-不飽和酮的濃度為0.10～0.30毫摩爾/毫升。

8.根據權利要求2所述的一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的氧化劑選自叔丁基過氧化氫和苯基異丙基過氧化氫中的一種。

9.根據權利要求2或8所述的一種手性環氧化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的氧化劑的用量為α,β-不飽和酮的1.1～1.5倍。