[發明專利]一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑

有效

• 申請號: 201310311734.7
• 申請日: 2013-07-23
• 公開（公告）號: CN104338544A
• 公開（公告）日: 2015-02-11
• 發明（設計）人: 王育;戴偉;樂毅;馬天石
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;C07C7/148;C07C11/06;C07C11/04
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑，其特征在于，該催化劑包括組分（A）共沉淀方法制備的復合金屬氧化物和組分（B）一種超強酸，該催化劑由以下通式表示:Co_aMn_bSb_cY_dZ_eO_f，其中Y選自鈦和鋯中的至少一種元素，Z選自鎢和鉬中的至少一種元素，a、b、c、d、e和f表示其元素的原子比數，相對于Co原子a=10，20<b≤300,0<c≤10,0<d≤50，0<e≤10，f是由滿足各金屬元素的氧化態所需的一個數；其中的組分B選自復合氧化物型無機型超強酸，超強酸酸強度pKa<-11.94。

2.根據權利要求1所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑，其特征在于所述的超強酸選自以下的至少一種：以三氧化鎢或三氧化鉬負載在三氧化二鐵、無定型氧化鋯載體或者無定型二氧化鈦載體的超強酸。

3.根據權利要求1所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑，其特征在于所述的組分（A）是由下述方法制備得到的：將鈷混合鹽溶液與鈉鹽以并流或反加法的形式加入，控制pH值6.0～10.0和溫度40～90℃，之后老化、過濾、洗滌、添加氧化銻干燥、焙燒，得到前驅體沉淀物A。

4.根據權利要求3所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑，其特征在于將鈷鹽、鈦化合物/鋯化合物和錳化合物混合均勻，然后將混合液與碳酸鈉并流或反加法的形式加入，控制pH值為6.0～10.0，反應溫度為40～90℃，之后老化、過濾、洗滌，添加氧化銻干燥、焙燒，得到前驅體沉淀物A。

5.根據權利要求1所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑，其特征在于Y為鈦元素，其中的Y組份氧化物，以無定型態氧化物形式存在。

6.根據權利要求3所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑，其特征在于還包括含量低于0.05%的Na₂O。

7.根據權利要求1所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑，其特征在于組分A還包括鉍元素。

8.權利要求1-7之一所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑的制備方法，包括以下步驟：

（1）A組份鈷復合氧化物的的制備：將鈷混合鹽溶液與堿液以并流或反加法的形式加入，控制pH值6.0～10.0和溫度40～90℃，之后老化、過濾、洗滌、添加氧化銻干燥、焙燒，得到前驅體沉淀物A；

（2）B組份超強酸的制備：a）氫氧化鋯沉淀物制備采用氨水做沉淀劑，制得氫氧化鋯沉淀，b）酸促進劑浸泡經過烘干和磨碎后采用酸促進劑浸泡，酸促進劑為鉬酸銨鹽或鎢酸銨鹽c）焙燒等后處理之后過濾、烘干和焙燒；

（3）混合成型：將A和B機械混合后，進行分解、造粒、焙燒和壓片成型。

9.根據權利要求8所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑的制備方法，包括以下步驟：（1）A組份鈷復合氧化物的的制備：將鈷鹽、鈦化合物/鋯化合物和錳化合物混合均勻，然后將混合液與碳酸鈉并流或反加法的形式加入，控制pH值為6.0～10.0，反應溫度為40～90℃，之后老化、過濾、洗滌，添加氧化銻干燥、焙燒，得到前驅體沉淀物A；（2）B組份超強酸的制備：a）氫氧化鋯沉淀物制備采用氨水做沉淀劑，制得氫氧化鋯沉淀，b）酸促進劑浸泡經過烘干和磨碎后采用鉬酸銨鹽或鎢酸銨鹽浸泡，c）之后過濾、烘干和焙燒；（3）混合成型：將A和B機械混合后，進行分解、造粒、焙燒和壓片成型。

10.權利要求1-7之一所述的一種用于脫除一氧化碳的超強酸改性鈷氧化物催化劑在脫除物料中一氧化碳的應用。