[發(fā)明專(zhuān)利]一種具有X射線顯影功能的水凝膠的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310310930.2
• 申請(qǐng)日: 2013-07-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103417387A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱美芳;夏夢(mèng)閣;李文姣;麻伍軍;張燕;劉晟
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): A61K6/04
• 分類(lèi)號(hào): A61K6/04
• 代理公司: 上海泰能知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 31233
• 代理人: 黃志達(dá)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于功能性水凝膠的制備領(lǐng)域，特別涉及一種具有X射線顯影功能的水凝膠的制備方法。

背景技術(shù)

在80%以上的成年人中，都存在齲病，對(duì)人體健康產(chǎn)生了極大的危害。通過(guò)充填材料對(duì)根管進(jìn)行完全充填，除去根管內(nèi)對(duì)根尖周?chē)M織的不良刺激，可以治愈牙髓病和根尖周病。根冠充填材料是影響根管治療效果最為關(guān)鍵的因素。就根管充填材料而言，目前臨床應(yīng)用種類(lèi)較多的是牙膠尖和糊劑材料的復(fù)合充填體系，但是尚無(wú)一種材料能完全達(dá)到理想要求（微滲漏、生物相容性、X線顯影等）。尋找一種理想的充填材料，或?qū)δ壳俺Ｓ酶艹涮畈牧系呐浞胶统涮罘椒ㄟM(jìn)行改進(jìn)，獲得更好充填效果以及良好X射線顯影功能的材料是根管治療的重點(diǎn)方向。

傳統(tǒng)根管充填材料由牙膠見(jiàn)和糊劑構(gòu)成，由于聚合收縮使得充填材料與根管壁間出現(xiàn)冠方測(cè)漏的現(xiàn)象，造成根管治療失敗。通過(guò)在水凝膠三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中設(shè)計(jì)具有X射線顯影功能的無(wú)機(jī)納米粒子，制備具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和X射線顯影功能的“一體化”根管充填水凝膠，有望徹底消除目前使用的根管充填材料存在的冠方測(cè)漏和X射線顯影功能不足的缺陷。

目前，將功能性的無(wú)機(jī)納米粒子用作根管充填材料的一部分，中國(guó)專(zhuān)利CN1430947A公開(kāi)了一種納米二氧化鈦牙根管充填材料，當(dāng)二氧化鈦制成納米大小時(shí)，納米二氧化鈦表現(xiàn)出較強(qiáng)的抗菌作用，能抑制口腔中的有害菌，但是這類(lèi)水凝膠不具有X射線顯影特性，不利于檢查根管充填情況；中國(guó)專(zhuān)利CN1535668A公開(kāi)了一種將脂肪族聚酯類(lèi)材料吸附在羥基磷灰石表面制備的牙科根管充填材料，這類(lèi)材料羥基磷灰石用量高（10-100%），并且脂肪族聚合物易生物降解，降解后只有無(wú)機(jī)納米粒子殘留，存在冠方測(cè)漏的問(wèn)題；中國(guó)專(zhuān)利CN1899240A公開(kāi)了一種納米氧化鋅丁香油根管充填材料，其中ZrO₂納米粒子的含量較高，為5-40%，并且仍然存在冠方測(cè)漏的問(wèn)題；中國(guó)專(zhuān)利CN101416923A公開(kāi)了用熱塑性聚合物和鋇鹽（或鍶鹽）組成的混合物的根管充填材料，但是這類(lèi)根管充填材料需要在140-250℃熔融狀態(tài)下混煉5-40分鐘，這種材料雖然具有X射線顯影功能，但是在實(shí)際使用過(guò)程中可操作性差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種具有X射線顯影功能的水凝膠的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單，成本較低，少量氧化鋯納米粒子均勻分散在水凝膠中即可賦予水凝膠X射線顯影功能，同時(shí)該水凝膠根管充填材料避免了傳統(tǒng)牙膠尖根管充填材料存在冠方滲漏的缺陷，具有較高的應(yīng)用價(jià)值。

本發(fā)明的一種具有X射線顯影功能的水凝膠的制備方法，包括：

（1）將鋯鹽、尿素、表面活性劑均勻分散到去離子水中，在150-180℃條件下反應(yīng)6-18小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束，冷卻到20-40℃后用洗滌液洗滌，干燥后得到納米氧化鋯粉末；其中反應(yīng)體系中鋯鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-5%，尿素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-20%，表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5-5%，其余為去離子水；

（2）將步驟（1）所得的納米氧化鋯粉末、親水性單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑、催化劑均勻分散到去離子水中得到水凝膠預(yù)聚液；將上述水凝膠預(yù)聚液在0-40℃下聚合，聚合時(shí)間為1分鐘-12小時(shí)，即得具有X射線顯影功能的水凝膠；其中水凝膠預(yù)聚液中納米氧化鋯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-10%，親水性單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-50%，交聯(lián)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01-1%，引發(fā)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01-1%，催化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01-1%，其余為去離子水。

所述步驟（1）鋯鹽為Zr(NO₃)₄·5H₂O、Zr(CH₃COO)₄、ZrCl₄、ZrOCl₂·8H₂O中的一種或幾種。

所述步驟（1）中表面活性劑為聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種。

所述步驟（1）中洗滌液為去離子水、乙二醇、無(wú)水乙醇中的一種或幾種。

所述步驟（1）中得到的納米氧化鋯粉末的粒徑為5-100nm。

所述步驟（2）中親水性單體為N-異丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種或幾種。

所述步驟（2）中交聯(lián)劑為聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺中的一種或幾種。

所述步驟（2）中引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉中的一種或幾種。

所述步驟（2）中催化劑為三乙醇胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、硫代硫酸鈉中的一種或幾種。